спектральные-методы-2ая-часть-

Кроме процессов, указанных выше, на ход графика влияет ряд других факторов, поэтому определение элементов в методе фотометрии пламени проводят с использованием серии растворов сравнения. Они должны содержать все вещества, входящие в состав исследуемого раствора, и фотометрироваться в одинаковых с ним условиях.

 Результаты пламеннофотометрических определений зависят от множества факторов ;

1)вязкость, поверхностное натяжение и температура анализируемого раствора;

2)ионизация атомов, самопоглощение резонансного излучения в пламени невозбужденными атомами элемента, образование в пламени термически устойчивых соединений;

3)взаимное наложение излучения спектральных линий и молекулярных полос, наложение излучения фона пламени на спектральную линию.

В пламени протекают равновесные процессы, в результате которых образуются молекулы и радикалы, содержащие определяемый элемент, например МО, MCI, МН и др. Устойчивость этих соединений определяется степенью диссоциации при температуре пламени. К наиболее термически устойчивым соединениям в условиях пламен относят оксиды щелочноземельных элементов, урана, лантана, бора, титана и некоторых других элементов. В некоторых случаях в спектре пламени можно наблюдать только молекулярные полосы элемента. Интенсивность излучения металлов очень чувствительна к изменению анионного состава растворов, причем в подавляющем большинстве случаев (исключая органические анионы) происходит уменьшение интенсивности — «анионный эффект». Наиболее резко уменьшают излучение металлов анионы фосфата и сульфата

По-видимому, при высокой концентрации анионов в растворе затрудняется испарение металлов из твердых частиц аэрозоля, что приводит к снижению концентрации их нейтральных атомов в плазме пламени. Этот же результат может быть следствием появления новых равновесий в плазме при введении анионов и смещения старых. Так, сульфат- и фосфатионы образуют в пламени с кальцием устойчивые малолетучие соединения, в частности, фосфат-ион в пламени

светильного газа образует соединения с кальцием Са3(РО4)2. Гасящее влияние на излучение щелочноземельных металлов могут оказывать и катионы. Алюминий гасит излучение кальция и стронция вследствие образования алюминатов

Са(А1О2)2 и Sr (А1О2)2 Аналогично влияют титан, цирконий, молибден, при этом образуются CaTiO3, CaZrO3, СаМоО4.

АТОМНО-ЭМИССИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

С ИНДУКТИВНО-СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ

(ICP AES)

Атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой

Атомно-эмиссионная спектрометрия с

индуктивно-связанной плазмой (АЭСИСП) представляет собой метод атомно-

эмиссионной спектрометрии, в котором в

качестве источника возбуждения атомов используется индуктивно-связанная плазма

(ИСП). Индуктивно связанная плазма

представляет собой сильно ионизированный инертный газ (обычно аргон) с одинаковым числом электронов и ионов, поддерживаемых радиочастотным (РЧ) полем.

Высокая температура, достигнутая в плазме,

последовательно превращает в пар атомы

испытуемого образца. Она возбуждает (детектирование методом атомно-эмиссионной

спектрометрии (АЭС)) и ионизирует

(детектирование методом масс-спектрометрии (МС) образцы. Пределы обнаружения обычно

находятся в диапазоне от менее нанограмма до

менее микрограмма на литр.

АТОМНО-ЭМИССИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

С ИНДУКТИВНО-СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ (ICP AES)

СХЕМА ICP - СПЕКТРОМЕТРА

Объем, требующийся для анализа методом ИСП с непрерывным распылением, составляет 1-3 мл раствора в случае одновременного анализа нескольких элементов. Навеска пробы, необходимая для приготовления такого объема раствора, очень мала. Ограничения такого подхода связаны с трудностями точного взвешивания пробы и в особенности с тем, насколько малая навеска пробы (менее 1-10 мг) может считаться представительной относительно первоначальной массы пробы.