- •Составитель О.П.Тарасова
- •Координационная теория Вернера
- •Составные части к.с.
- •Расчет зарядов в к.с.
- •К4 [Fe(CN)6] гексацианоферрат (II) калия
- •Классификация к.с.
- •Классификация к.с.
- •4) По дентатности лиганда
- •4) По дентатности лиганда
- •Хелаты -
- •Хелаты
- •Механизм образования донорно-акцепторной связи
- •Механизм образования донорно-акцепторной связи
- •Устойчивость К.С.
- •Медико-биологическая роль К.С.
- •Медико-биологическая роль К.С.
- •Медико-биологическая роль К.С.
- •Источники цианидов
- •Лигандная патология
- •Поступление нитратов
- •3) Металл-лигандная патология
- •3) Металл-лигандная патология
- •Медико-биологическая роль К.С.
- •Антидоты при отравлении тяжелыми Ме
- •Медико-биологическая роль К.С.
- •Окислительное дезаминирование
Составитель О.П.Тарасова
Координационная теория Вернера
Комплексные соединения – сложные вещества с донорно-акцепторной связью
М |
+ n L: |
[М |
Ln ] |
акцептор ē |
донор ē |
устойчивый комплексный |
|
комплексо- |
лиганд |
|
ион (к.и.) |
образователь |
|
|
|
Zn(OH)2↓ + 2 NaOH Na2[Zn(OH)4]
Cu(OH)2↓ + 4NH3 [Cu(NH3)4] (OH)2
Составные части к.с.
Общая формула [MLn] X
М – комплексообразователь = центральный
атом или ион (ц.а.) с вакантными орбиталями
Способность к образованию к.с. у элементов s < p < d < f
L – лиганд (донор ē)
[MLn] – внутренняя сфера = к.и. Х – внешняя сфера
n – координационное число (к.ч.) определяется
числом лигандов = числу связей ц.а. с L
Обычно к.ч. в 2 раза больше заряда ц.а.
n(Ag+, Cu+)=2 n(Cu+2, Zn+2)=4 n(Fe+3,+2, Al+3, Co+3,+2)=6
Расчет зарядов в к.с.
[Ag(NH3)2] Cl
хлорид диамминсеребра
1) Заряд внутренней = заряду внешней сферы, противоположен по знаку
Cl -1 [ ] +1
2)Заряд внутренней сферы = Σ зарядов ц.а. и лигандов
[Ag (NH3 0)2] +1 общий заряд L = заряд L к.ч.
L
x+ 2 0 = +1 заряд ц.а.(Аg) х = +1
ц.а. заряд L
При n = 2 линейная молекула
К4 [Fe(CN)6] гексацианоферрат (II) калия
(название ← начинать с аниона)
1) заряд внешней сферы (К+1) = 4 (+1) = +4
2) заряд к.и. [ ] = - 4
3)заряд L (CN -) = 6 (-1) = - 6
4)заряд ц.а. (Fe) = x
x – 6 = - 4 x = + 6 – 4 = +2
Пространственное строение при n=6 - октаэдр
Классификация к.с. |
|
|
|
|
1) По классу вещества |
|
|
|
|
Кислоты |
Основания |
Соли |
|
|
|
||||
Н+ [ ]- |
[ ]+OH- |
[ ]+X- |
||
H[AuCl4] |
[Cu(NH3)4](ОН)2 |
или X+ [ ]- |
||
тетрахлоро- |
гидроксид тетра- |
К4 [Fe(CN)6] |
||
аурат водорода |
амминмеди (II) |
[Cr(H2O)6]Cl3 |
2) По заряду к.и. |
|
|
|
Катионные |
|
Анионные |
Нейтральные |
[ ]+ |
[ |
]- |
[ ]0 |
|
|
|
[Pt(NH3)2Cl2] |
|
|
|
[Fe(CO)5] |
Классификация к.с.
3) По природе L |
|
|
|
|
|
К.С. |
L |
Название |
|
NH3 |
аммиакат |
Молекулярные |
Н2О |
акво |
|
СО |
карбонил |
|
ОН- |
гидроксо |
Анионные |
анионы кислот |
ацидо |
|
Cl- Br- CN- NO2- |
Смешанные |
разные |
диаквотетрагид- |
|
Na[Al(OH)4(H2O)2] роксоалюминат |
|
|
К.ч. = 4 + 2 = 6 |
натрия |
4) По дентатности лиганда
Дентатность (от лат. «зуб») определяется по числу донорных атомов в L = числу связей М и L Монодентатные L
(однозубые, 1 атом-донор ē)
.. .. .. .. ..
NH3 H2O |
CO |
Cl- CN- |
|
|
Полидентатные L: |
|
|
бидентатные (2 донорных атома |
|
||
.. |
.. |
.. |
.. |
H2N-CH2-CH2-NH2 H2N-CH(R)-COOH этилендиамин аминокислоты
4) По дентатности лиганда
Терадентатные (4 атома-донора) - порфирин Гексадентатные (6 атомов-доноров) –
трилоны А, Б, тетацин
.. |
|
|
.. |
HOOC-CH2 |
.. |
.. |
CH2-COOH |
.. |
N-CH2-CH2-N |
.. |
|
HOOC-CH2 |
|
|
CH2-COOH |
трилон А = ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота)
acide
Хелаты -
устойчивые циклические комплексы (от лат. «клешня») полидентатных L, в центре
металл- комплексообразователь
СН2-NH2 |
NH2-СН2 |
+2 |
Cu
СН2-NH2 NH2-СН2