книги / Справочник по физической химии полимеров. Свойства полимеров в блочном состоянии

	7\ к							V. Ю5 м3/кг,				при Я, МПа
		0.1		10	20	30			40	1	60		|	80	|	100		| 120	но	|1 160	|	180
	М о л ь ное с о о т н о ш е н и е						1 : 2
	393,1	0,954	0,949		0,945	0,941		0.937			0.929		0,923			0,917		0,912	0,907	0.905
	403.1	0,958	0.953		0.949	0,944		0,940			0.933		0,926			0,919		0.914	0,909	0.906		6,904
	413,1	0.962	0.957		0,952	0,948		0.944			0.936		0,929			0,922		0,917	0,911	0,907
	423,1	0.966	0.961		0.956	0,951		0.947			0.939		0,932			0,925		0.919	0,914	0.909		0.906
	433,1	0,970	0,965		0,959	0,955		0.950			0,942		0,935			0,928		0,921	0,916	0,911		0,907
	443.1	0.976	0.970		0,964	0,959		0,954			0.946		0,938			0,930		0,924	0.918	0,913		0,908
	М о л ь н о е с о о т н о ш е н и е 1: 3
	393.1	0,935	0,931		0.927	0,923		0,919			0.912		0,906			0,901		0.896	0,892			. . .
	403.1	0,939	0.934		0.930	0.926		0,922			0.915		0,908			0,903		0,897	0,893
	413,1	0.942	0,937		0,933	0.929		0.925			0.918		0.911			0,905		0,899	0,895	6,89 i		. * .
	423,1	0,946	0.941		0.936	0,932		0,928			0,920		0,913			0,907		0,901	0.897 0,893 . . .
	433,1	0,950	0,945		0,940	0.936		0.931			0,923		0,916			0.910		0.903	0.898	0,894 . . .
	443.1	0,954		0,948	0.943	0.938		0.934			0.926		0.918			0,912		0,905	0.900	0,896		0,892
	М о л : ь ное		с о о т н о ш е н :ие				1 : 4
	393,1	0,885	0,882		0.878	0.875		0,871			0,865		0.859			0.854		0,849	0.846			, . .
	403,1	0.889	0.885		0,881	0.878		0,874			0.867		0.862			0,856		0.851	0,847
	413,1	0.892	0,888		0.883	0,880		0,876			0,869		0.863			0,857		0,852	0,848	6,845		. • •
	423,1	0.895		0,891	0,886	0,882		0,878			0.871		0.865			0,859		0.854	0,849	0,846		. . ,
	433.1	0,898		0.893	0.889	0.885		0.881			0,874		0,867			0.861		0,856	0,851	0.847
	443,1	0.901		0.896	0,891	0.887		0,883			0.876		0,870			0.863		0.858	0.853	0,849		0,846
	М о л 1э н ое с о о т н о ш е н и е 1 : 9
	413.1	0.886		0,882	0,879	0.876		0.873			0,868		0.864
	423.1	0.888		0.885	0,881	0.878		0.876			0.870		0.866			0.862		0.859
	433,1	0,890		0,887	0.883	0.881		0,877			0.872		0,867			0,863		0.860	0,858
	443,1	0,892		0.889	0,885	0.882		0,879			0,873		0,868			0,864		0,861	0,859
	Т а б л и ц а		3.30.		Статистический				сополимер				этилена			и	пропилена
	(2,6 СНз/103 С)			[453]
	т,	к							V.	10л м3/кг. при Р, МПа
				°-'	|	7.8			15.4				22,5				30,7		46,0		60,0
	413,1				1	1,272			1,266				1,259				1,251		1,235	1.226
				1,276
	448,1			1,299		1.294			1,286				1,278				1,268		1.253	1,243
	483.1			1.328		1,320			1,310				1.301			1,290			1,274	1,263
	523,1			1,366		1,351			1.339				1,328				1.315		1.295	1,285
	3.1.2. УДЕЛЬНЫЙ			ОБЪЕМ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ				ПОЛИМЕРОВ
	Т а б л и ц а		3.32.		Найлон	Н.Ю	[ 2 9 ]]
	Г. к								у, Ю3 м3/кг. при Р,						МПа
		0.1			7.7 |	15,4		||	22.5		1	30,7		1	46,0		|	60,0	120,5		180,0
														1
	298,1	0,923			0.920	0,918			0,916		0.914			0.910				0,904	0,890		0,888
	339,1	0,930			0,927	0.923			0.921		0,918			0.913				0,908	0,896		0,895
	366,1	0.932			0,929	0,926			0.923		0.920			0.915				0,911	0,902		0,900
	394.1	0.935			0.933	0.931			0,928		0,926			0,921				0,917	0,905		0.903

				v, 103	м3/к г, при Р у МГТа
Т, к	0.1	7,7	15,4	| 22,5	30,7	46,0	| 60,0	| 120,5	180.0
422.1	0,936	0.936	0,936	0,936	0.936	0.935	0.933	0.917	0,909
45(Х 1	0.938	0.938	0,938	0,938	0.937	0,937	0,936	0,930	0,920
472.1	0,939	0,939	0,939	0,938	0.938	0.937	0.937	0.931	0.921
477,1	0,940	0.940	0,939	0,939	0.939	0.938	0,937	0.931	0,922
483,1	0,942	0,942	0.941	0.941	0.941	0,940	0.938	0,932	0,923
489! I	0,946	0,946	0,945	0,945	0.944	0,942	0.941	0,933	0,923
505,1	0.987	0,983	0.977	0,973	0,968	0,959	0,953	. . .	. . .

533.10,987

П р и м е ч а н и е .		Состав	найлона		6.10	см. в табл. 1.3.
Т а б л и ц а	3.33. О л и го эти лен гл и к о льади п и и ат								— 2,0- I03) [75]
							v, Ю3	м3/к г. при P t МПа
Г , к	15,8	|	28,3	|	42,7		|	55,9	| 70.4	84,5	|	98,3	|	112,4
303.1	0,795	0.793			0,788			0,784	0,781	0.777		0,775		0,773
309,1	0,797	0,795			0.791			0,787	0,782	0.778		0,776		6,775
313,1	0.798	0,797			0,794			0,789	0,784	0.780		0.779
317.1	0.800	0.799			0.795			0,792	0,786	0.782		0,779		0,777
324,1	0,807	0,804			0,798			0,794	0,790	0,786		0,782		0,779
327,1		0,810			0,805			0,796	0,791	0.787		0.785		0,781
333.1		0,827			0,820			0,807	0.796	0.792		0,787		0,783
338.1	0,fc'46	0,844			0,839			л о т	0 806	0 797		0,790		0,786
								и.о ха
343.1	0,848	0 846			0,841			0,836	0,835	<Х8Ю		о т		0,794
353.1	0 853	0,851			0,846			0,842		0.831		0,828		0,822
363.1	0,858	0,857			0,851			0,844	0 839	0.835		0,832		0.826
373,1	0.864	0.862			0.857			0,848	0,843	0.838		0,835		0,829
383,1	0,869	0 867			0,858			0,852	0 847	0.842		0,839		0,833
393,1	0,874	0,872			0,859			0.856	0,851	0.845		0.842		0.836
Т а б л и ц а	3.34. Полиоксиметилен						(335]
Т. к							v, 103 м3/кг,		при Ру МПа
		0,1		18,3		|	42,6		65,5	93,0	122,0		150,9
358,1		0,729		0,723			0,718		0.713	0,708	0.703		0.698
363.1		0.730		0.725			0,720		0,715	0,710	0,705		0,699
368,1		0,732		0,727			0 722		0,717	0712	0.707		0,701
373,1		0,734		0,728			0.724		0,718	0,713	0.708		0,702
378,1		0,736		0.730			0,725		0,720	0715	0,710		0.704
383.1		0,739		0.733			0,727		0,722	0,717	0.712		0,705
388.1		0.742		0,735			0,730		0.724	0,719	0.713		0,707
393,1		0.745		0.737			0,732		0,726	0,721	0.715		0,709
398,1		0.749		0.740			0,734		0,728	0,723	0.717		0,711
403.1		0.755		0.743			0.737		0.731	0,725	0,719		0.713
408,1		0,761		0.746			0.739		0,733	0,727	0.722		0,715
413,1				0.750			0,742		0,736	0,730	0,724		0,718
418.1		0,839		0,827			0,746		0,739	0.733	0.727		0,721
433,1							0.817		. . .	. • •	. .	■	•	• .
438.1		0,842		0.831					. . .

Г , к			v, 103 м3/к г, при Р ,		МПа
	0 . 1	1 8 ,3	42,6	65,5			I
					9 3 , 0	1 2 2 ,0		1 5 0 , 9
443.1	0.844	0,834	0.821	0,812	0.798	0,793
448.1	0,847	0.836	0,823	0.814	0.802			0.785
453.1	0.850	0.839	0,825	0,816	0,804	0.795
458.1	0.853	0,842	0.827	0.818	0.807	0.797		0,787

Т а б л и ц а 3.35. Политетраметиленоксид ((М)п = 4,0 • 104) [506]

Т, к			V ,	103	м3/к г,		при Р , МПа
	0,1	10	20		30		40	50	60	70
243,1	0,928		0,923				0,917		0,913
253.1	0,933		0.928	♦	•	•	0.922		0,918
263.1	0,938	, , .	0,933	•	.	«	0.928		0.923
273,1	0,944		0,938	•	.	•	0.933		0,928
283,1	0,949		0,943	. . .			0,938		0,933	.
293,1	0.955	. . .	0,949	. . .			0.944		0.938
303,1	1,037	. . .	0,955	. . .			0.950	. . .	0,944
323.1		1,031	1,025		1,019
333.1	1,044	1,038	1,031	1.025			1 , 0 2 0	*1,016	1 , 0 1 2	i,0 1 2 *
343,1	1,051	1,044	1,037	1,031			1.026	1 , 0 2 2	1,017
363,1	1,064	1,057	1,050		1,043		1,038	1,033	1.028	1,023
383,1	1,078	1,070	1,062		1,056		1.050	1,045	1.039	1.033
403,1	1.092	1,083	1,076	1.069			1,062	1,056	1,050	1.043
423.1	1,107	1,096	1,089	1,082			1.075	1.068	1,061	1.054
443,1	1 , 1 2 1	1,108	1 , 1 0 2	1,095			1.087	1,080	1,072	1,064
Т а б л и ц а	3.36.	Полиэтиленгликольадипинат высокомолекулярный							[68]
			v,	Ю3 м3/к г,			при Р , МПа
Г . К
	15,8	28,3	42,7	55,9			70,4	84,5	98.3	П2,4
298.1	0,806	0,800	0,795	0.790			0,786	0,783	0,780	0,775
303,1		0,802		0,791			0.787	0.784	0.780	0.775
308,1	0,808	0,804	0,798	0,792			0,788	0,785	0.781	0.776
313,1	0,810	0,805	0,800	0.794			0.790	0,786	0.782	0,778
318,1	0,814	0,807	0,803	0.797			0,793	0.789	0.784	0.779
323,1	0,818	0.812	0,805	0,800			0,795	0.791	0.786	0.782
328,1	0,830	0.821	0.810	0,803			0,798	0,794	0,788	0.784
333,1	0,858	0.835	0.821	0.810			0.804	0,797	0.791	0,787
343.1		0.853	0,847	0.838			0.827
353,1	0,862	0,857	0,850	0,844			0.839	*0.834	0.828	0,826
363,1	0 , 8 6 6	0,860	0,854	0,848			0.842	0,837	0.832
373.1	0.870	0,864	0,857	0,851			0,846	0,841	0.835	0,829
383,1	0,873	0,867	0,861	0,854			0,849	0,844	0.838	0.832
393.1	0.877	0,871	0,864	0.857			0,852	0,847	0.841	0.834

	Т а б л и ц а	3.37.	Полиэтилеиоксид ((М )п = 7,5 •103) [506]
	Ту к			v,	Ю3 м3/кг,	при Р, МПа
		0,1	10	20	30	40	50	60	70
	243,1	0,824		0.821		0,819
	253.1	0,826		0.823		0,820
	263,1	0,827		0,824		0,821
	273,1	0,828		0,825		0,821
	283.1	0,829		0,826		0,825
	293,1	0,830		0,827		0.823
	303,1	0,832		0,828		0,824
	313,1	0,833		0,829		0,825
	323,1	0,835		0,830		0,827
	333,1	0.918		0,832		0,828	. . .
	343,1		0,918	. . .		. . .
	353,1	0.924		0,921		. . .	, . „
	363,1	0,931	0,925		0,923		0,913	0,910	0,905
	373 1	0,938	0,931	0,927		0,917
	383,1	0,944	0.938	0,933	0,929	0.923	0.919	0,915	0,911
	403,1	0,958	0,951	0,946	0,941	0,934	0,930	0.926	0,922
	423,1	0,971	0,964	0,959	0.954	0,946	0,942	0,937	0,933
	443,1	0,985	0,978	0,972	0.966	0,959	0,954	0,949	0,944
	463,1	1,000	0.992	0,986	0,979	0,971	0,966	0,961	0,956
	483,1	1,015	1,006	0,999	0,992	0,984	0,978	0,973	0,967

3.1.3. УДЕЛЬНЫЙ ОБЪЕМ ПОЛИМЕРОВ С

ЦИКЛИЧЕСКИМИ ГРУППИРОВКАМИ В ГЛАВНОЙ ц е п и

Т а б л иц а	3.38.	Поликарбонат на основе ^«с-фенола А					[78]
т, к				v, 103 м3/кг, при Ру МПа
		2 7 , 7	3 7 , 4		5 6 , 4	6 5 , 8	7 3 . 4	8 4 , 8	9 4 ,1
	1 6 , 3			4 7 , 1
423,1	0,845	0,844	0,842	0,841	0,840	0,839	0,837	0.836	0,835
433,1	0,847	0,846	0,844	0,842	0,841	0,839	0,837	0,836	0,834
443,1	0,850	0,849	0,847	0,844	0,842	0,840	0,838	0,837	0,835
453 1	0,853	0,852	0,850	0,847	0,845	0,843	0,840	0,839	0,837
463,1	0.856	0.855	0,853	0,850	0,848	0,845	0,843	0,841	0,839
473,1	0.860	0,858	0.856	0,853	0,851	0,848	0,846	0.844	0,842
483,1	0,863	0,862	0,859	0,857	0,854	0,851	0,849	0.846	0,844

	Т а б л и ц а 3.39. Полисульфон на основе						бис-*енола
	А и 4,4'-	дихлордифенилсульфона				[5f>5]			11, Ю3 м3/кг, при РуМПа
	т , к		у, 103 м£1/кг, при Р, МПа				Ту к
		0,1	50	100	150	2 00		0,1	50	100	150	200
	303,1	0,810	0,803	0,796	0,789	0.783	343,1	0,818	0,809	0,801	0,794	0,788
	313,1	0,812	0,804	0,797	0,790	0,784	353.1	0,819	0.810	0,803	0,796	0,789
	323,1	0,814	0,805	0,798	0.791	0,785	363.1	0.821	0,812	0.804	0,797	0,790
	333,1	0,816	0,807	0,800	0.793	0,787	373,1	0,823	0.813	0,805	0,799	0.792

	с,	К)-1м‘/кг, при Я. МПа				Т, к	и.	м*/кг, при1Р, vihiъ
Г, к	0.1	50	100	150	200		0,1	50	100	150	200
383,1	0,824	0,814	0.807	0,800	0,793	483,1	0.849	0,829	0,818	0.811	0,801
393,1	0.826	0,815	0,808	0,801	0,794	493,1	0,853	0,833	0.819	0.812	0.802
403,1	0,828	0,817	0.809	0,803	0.795	513,1	0,864	0.842	0.826	0,813	0.803
413.1	0,830	0.819	0,811	0,804	0,797	533,1	0,875	0.851	0.833	0.818	0.808
423,1	0,832	0.821	0,812	0,805	0,798	553,1	0,885	0,859	0,840	0,825	0,812
433,1	0,833	0.822	0.813	0,807	0.800	573.1	0,896	0.868	0,848	0.832	0,818
443,1	0,834	0.823	0,814	0,808	0.801	593,1	0,907	0,876	0,855	0.838	0.824
453,1	, , ,	0,825	0,816	0,810	0,802	613,1	0,918	0,884	0,862	0,844	0,830
473,1	0.845	0,826	0,816	0.811	0.802	633,1	0,929	0,892	0.869	0.850	0,835

3.2. СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА С ВОЗДУХОМ

Состояние термодинамического равновесия тела характеризуется минимумом сво­ бодной энергии (термодинамического потенциала), который достигается благодаря полному насыщению сил межмолекулярного взаимодействия. На границе раздела тела с воздухом (или вакуумом) существует некоторый избыток свободной энергии, возникновение которого обусловлено нескомпенсированным межмолекулярным взаимодействием вследствие меньшего (по сравнению с объемом) числа ближайших соседей у молекул, находящихся на границе раздела. Поскольку для образования двух новых поверхностей раздела необходимо преодолеть сопротивление сил меж­ молекулярного сцепления, величина удельной (в расчете на единицу площади) свободной поверхностной энергии тела, т. е. поверхностное натяжение у, численно равна половине энергии когезии W: 2у = W. Согласно эмпирическому уравнению Бачинского — Маклеода,

		У = Yo(p — pv)n,		(3.11)
где pj, — плотность вещества		в парообразном состоянии;		у0 и п — эмпирические
константы (табл. 3.40, 3.41). Температурная зависимость				поверхностного натяже­
ния	расплавов полимеров описывается		уравнением
		y = & + s T ,		(3.12)
где	5 = —dyldT. Численные	значения	параметров уравнения (3.12) приведены

в табл. 3.40, 3.41. Относительная погрешность значений у в среднем не превышает

0,5 % .

Т а б л и ц а			3.40.		Значения поверхностных термодинамических характеристик
некоторых полимерных расплавов на границе раздела с воздухом
[48,	53,	54,	73,	96,	253,	336—340,	447,	458,	540— 542]
						7,	I03 Дж/м2. при Т, К						ьГ	о
		Полимер										*		а —
													и?
						293		333		413	453	1о		а s
													е© 2	С К
												«о —
Диметиловый эфир поли-
этиленгликоля
	(М )п — 0,35 • 10»					38,4		35.7				9,1	65.0	3.9
	(М )п ==0,55 ■				Ю3	39.3		36,8				8.9	66,0	3,5
	{М)п =		0.6 • 10»			37.1 (298.1 К)
	(М)п = 0,75 • 10»					39,9		36,4				8,6	65,6	3,4

				7 » 10я Дж/м*, при Т , К					к * *				•	__
											ч		о
	Полимер								^ 5	-
													h	i
				293		333	412	4 53	l e	t	||?
									II &				®§
									Vi —■		2		с ас
Найлон 6				36,1 (538,1 К)
Найлон	6.6			35,1 (558,1 К)
Найлон	6.10			37,0 (538,1 К)
Найлон	11			22,6 (498.1 К)
Полибутилметакрилат
((M)v ■-■= 3,7 • 104)				31.2	. . .		24,1	21,7	5.9		48,5		4.2
Поли-трет-бутилмета-								21,0	5,9		47,7 . . .
крилат ((Л4)г — 6,0- 10э)				30,4	. . .		23,3
Поливинилацетат				38,2		35,1	28.7 . . .		7,9		61,3		3,9
(М )п =		4,4 •	10»	37,8	• . .		28,8		7,6		60,2		3,9
(М ),0 =		= 1 , 1 -	104	36,5	.	• .	28,6	*25,9	6,6		55,8		3.4
Поли^инилбу'1ират				31.1		28,3	22,7 . . .		7,0		51,9		3.5
Полиаинилкапрат				28,9		26,5	21.5 . . .		6,2		46,6		3,3
Поливинилкаприлат				28,7		26,2	21,3		6,1		46,1		3,3
Поливинилкапроат				29,4		26,9	21,8		6,3		47,4		3,4
Поливиниллаурат				29,1		26,6	21,6 . . .		6,3		47,1		3.2
Поливинилпальмитат				30.7		28,3	23,0	. . •	6,6		50,4		3,2
Поливинилпропиоиат				34,0		31,2	25,4 . . .		7,2		55,1		3.6
Полигексаметиленгли-				37,4		34.4	28.3 . . .		7,6		59,6		3.2
кольдиол				36,1			27,9	. • .	6,8		55,8
Полидекаметиленгли-						33.4							2,8
кольпиол
Полидиметилсилоксан
высокомолекулярный				19,8	,	, ,	14,0	12,1	4,8		33,8		3.5
(М }„ =		0,31 .	103	17,6
(М )п = 0 ,6 .			103	18,8
(М )п =		1,27 •	Ю3	19,9
Полидиэтиленгликоль*
адипинатдиол
(М )п = 0,43 •			Ю3	42,7 (298,1 К)
(М )п =		0,64 •	103	42,8 (298,1 К)
(М)п = 0,93 . Ю3				43,0 (298,1 К)
(М )п= 1.9 -			Юз	41,8 (298,1 К)
(М )п =		2,5 .	103	38,7(298,1 К)
( М ) п =		4,8 * JO3		39,7 (298.1 К)				14.0	7,3		47.1 . . .
Полидиэтилсилоксан				25,7	• . .		16.9
Полиизобутилен
(М )п =		2,5 -	103	33,6		31,0	25,9	23,4	6,4		52,3		4.1
(М )п = 2,7 * 103				34.0	. . .		26,1	23,4	6,6		53,3	. .		•
Полиизобутиленгликоль-
диол				28,2		25,5	20.3	18,2	6.6		47,5		3,8
((Af)„ = 3,0 • Ю4
Полиизобутилметакрилат								21,3	6,0		48.5		—
(<M)V = 3,5 • Ю4)				30,9		28,5	23,7
Полиметилметакрилат				41,1				28,9	7,6		63.4		4*2
{(М)п = 3,0 - 103)					. . .		32,0
Поли-а-метилстирол				38.7	. . .		31.7	29,4	5.8		55,7	.	,	•
( ( Д4 } „ =3 , 0 . 103)
Полиметилфеиилсилоксан				26,1	. . .		12,9	8,5	11,0		58,3	•	•	*
Полипропилен				29.4			22,7	20,4	5,6		45,8	• .		ф
атактический					. . .
(М)п = 3,0 •			IQ3	28,3		26,7	23,5	219	5.0		40.0		3.2

				7 » Юа Дж/мг, при Т, к					J4	к „
									К N
										S
Полимер									73	1ж
				293		333	413	453		li­
									Ǥ>
										es 2
Полипропиленглнколь-
диол
(М )п =	(0,4-f-4.1) 10»			30,4	♦ • ♦		20.8	17,6	8,0
(М )п =	0,425 •		10»	32,1		28.6	• • •		8,8	57,9
(М )п = 1,03 ■10»				31,6		28.2			8.5	56,5
<М)п =	3.0 •	10»		30.9			21,4	18,3	7,9	54,1
Полистирол						в 9
(М )п -	1.7 -	10»		39,3			30,0	26,9	7,7
(М)п = 9.3 • 10»				39,4	*36,8		31,6	29.0	6.5
(Л1>„ =	4.4 •	104		40,7			32.1	29,2	7,2	60,8
Политетраметилснгли-
кольдиол				38.2		36,0			7.9	61,3
(М }п =	0.5 •	10»		41.1		37,9			8.1	64,8
(М )п =	1.0 •	10»		36.8 (343,1 К)
(М )п =	1.07 •		10»	39,8		36.2
<М)„ = 1.45 .			10»	37.0 (343,1 К)
(М)п =	1.82 •		10»	36,8 (343,1 К)
<М>„ =	2.2.	10»		41,2		38,0			8.1	64,9
(М)п =	2.7 •	10»		36,9 (343.1 К)
(М )п =	3,0 •	10»		37.0(343.1 К)
(М)п = 5.2 • 10»				37,1 (343,1 К)
<М)п =	3.2 •	10*		31.8		29,4	24,6 . . .		6,0	49,4
(М )п .-=4,3 •		10*		31,0	. . .		24,6	22,2	6.1	48,9
Политетрафторэтилен				25,7	. . .		18,7	16,6	5.8	42,7
1,4-Поли-2-хлорбутадиен								29,8
«Л4)„ = 3,0 • 10*)				43,6		40,2	33.2		8,6	68,6
Полихлортрифторэтилен
{(М)п =	1.3 • 10»)			30,9		28,2	22,9	20,2	6.7	47,5
П олиэпихлоргидрин				43,2 (298,1 К)
Полиэтилен
высокой плотности
« М )ш= 6.7.			10*)	35,7		33,4	28,3	26,5	5,7	52,4
низкой	плотности			34,7			26,4		6.4	53,3
( М)п = 2,0 •			10»	33,7	. . .		26,5	24.1	6,0	51,3
(М)п = 7.0 • 10»				35,3			27.3	24,6	6.7	54.9
Полиэтиленгликольдиол
(М )а = 0.2 •		10»		43,5		39,6			9.8	72,3
(М )п = 0,4 •		10»		40.3(353,1 К)
(М )п =	0,42 •		10»	43,3		39,4			9.7	71,6
(М )п = 0,6 ■10»				43.1		39,3			9,7	71,6
(М )п = 0.83 •			10»	40 /(353,1 К)
(М )„ =	1.0 . 10»			40,1 (353,1 К)
(М )„ =	1.5 •	10»		36,3 (353,1 К)
(М )п= 2.0 •		10»		38,3 (353.1 К)	.	. ♦
(M )w=	6.0 ■10»			42,8			33,7	30,6	7.6	65,1
(М )п — 6.3 •		10»		39,7 (353.1 К)		« •
(М )е = 1.7 -		10*		42,9	•		31,1	27,2	9.8	7i,6
Полиэтилентерефталат				42.1

О/ X —. раоз —

Йа в 5

3.6

3,4

. . .

4.4

3.7

• * •

3.3

. . .

* . .

4.2

. . •

3.2

. • •

3*3 '

3.1

3.0

3.0

з.о

П р и м е ч а н н е Числа в скобках означают температуру» при которой измерено поверхностное натяжение.

Т а б л и ц а 3.41. Значения поверхностных термодинамических характеристик расплавов некоторых сополимеров на границе раздела с воздухом

Мольная доля	М,		кг/моль				s = —d^/dT*			&=1 —sT,			п
компонента В, %	А		В	сополимер		т, I03 Дж/м5	105 Дж /(м*.К)			10я	Дж/м*
Б л о к - с о п о л и м е р ы			э т и л е н о к с и д а (Л) и				п р о п и л е н о к с и д а					[337]
0,12(0,15)	6.1	3,25			15,5	32.3	5,2				47,9	2.5
0,13(0,17)	3.3	1.74			8,35	34.7	6,2				52,8	2.5
0,14(0,18)	5.36	2,73			13,5	33,2	5.6				49,7	2,4
0,15(0.19)	4,85	2,26			10,8	33,8	5,8				50,7	2.6
0,16(0,20)	1.93	0,93			5.0	36,8		6,9			57,0	2.8
0,37 (0,39)	2.46	3,25			6.35	32,4		5,7			49,0	2,6
0,40 (0,47)	0,485	0,93			1.9	34,2		7,1			55,0	3,0
0,50 (0,57)	0,35	0.93			1.3	33,7	7.2				54,8	3.1
0,51 (0.58)	1.23	3.25			5.8	32,1		5.9			49,5	2,7
0,53 (0.60)	0.57	1.74			2.9	33,5		6.7			52.9	2,7
0.57 (0,63)	0.835	3.25			4.9	31,9		6,2			49,9	2.8
0,61 (0,67)	0.44	1.74			2,65	32,7		6,9			53,1	2,8
0.78 (0,82)	0.264	3.25			3.8	31,7		6.5			50,6	2.9
0.79 (0,83)	0,09	0.93			1.1	32.9		7.8			56,0	3,4
0,84 (0,87)	0.13	1.74			2,65	32.7		6.9			53.1	2.8
С т а т и с т и ч е с к и е		с о п о л и м е р ы т е т р а м е т и л е н о к с и д а									(Л)
и п р о п и л е н о к с и д а			[339]
0	.				2,5	38,2		7.9			61,3		3.7
0,1					2.3	38,4*	•	•	•			. .
0,2					1.0	37,4*	♦	•	-
0,25					2.1	36,4		8.0			59,8		з ,* з
0.35					1.2	36,0		7,9			59,2		3.2
0.46					1.9	34,9		8.2			59,0		3.5
0.52					2,25	34,3		8Л			57.7		3.5
0,67					2.2	33,1		7.9			56.0		3,4
0.85					1,7	31,9		7.9			55.0		3,5
1.0					2,03	31,5		8.0			54.9		3.4
С т а т и с т и ч е с к и е		с о п о л и м е р ы				э т и л е н а	(Л)
и в и н и л а ц е т а т а		(5) [458,			541]
(0.177)						34.1		5,4			49,9		,	,
(0.25)					17,0	35,5		6,7			55,1
(0,266)						31,3		3,7			42,1	. . .
(0.309)						30,7		з.з			40,4	.	♦	•
(0,387)						33.0		4.7			46,8	*	• *
С т а т и с т и ч е с к ие			с о п о л и м е р ы			э т и л е н а	(А)	и	п р о п и л е н а {В)				[336]
												!
0					37,0	35.3		6.2			54.3		3.0
0,34						33.7		6,2			51,7		3.0
0,36					33,0	33,1		5,9			50,3		3,0
0,44					15.0	32.0		6,1			49.9		3.3
0,50					63,0	31.0		5,8			48,1		3,2
0.60					58,0	30,7		5,8			47.7		2,8
1.0						30.1		5.8			47.2		3.2

Mt кг/моль				s = —dy/dT,	$ = i	— s7,
Мольная доля			7. ю3 Дж /м*				n
компонента#. %	В	сополимер		105Дж/(м**К)	ю3 Дж/м*
А
С т а т и с т и ч е с к и е с о п о л и м е р ы з т и л е н о к с и д а (А)
и п р о п и л е н о к с и д а	(В )	[337]
0		6.0	42,5	9.5	70,8		2.9
0,17			40,5	9.5	68.3		3.6
0,30			39.3	9.5	67,2		3,6
0,41			37.5	9.2	64,8		3.6
0,56			34,9	9.0	61.3		3.6
0.75			33,4	8.6	58,7		3.3
0.85			32,4	8,6	57,8		3.4
1,0			31,7	8.5	56,5		3.4
П р ь м е ч а н и я . 1. Числа	в скобках означают содержание компонента				В . % .	2. Значения у
определены при 293,1 К; звездочкой помечены			значения у.	полученные при 313,1 К.

В изотермических условиях зависимость поверхностного натяжения расплава от молекулярной массы полимергомолога определяется по следующим уравнениям:

Y =	v ( ° ° ) - Ki/M *'*;	(3.13)
y1/n =	Y (°°)l/n — K t/M ;	(3.14)
IgY =	IgY (°°) — Ka/M,	(3.15)

где у (°°) — поверхностное натяжение расплава полимера «бесконечно большой» молекулярной массы М; /С4, /С2 и /С3 — эмпирические константы;л — показатель степени из уравнения (3.11). Значения параметров уравнений (3.13)—(3.15) приведены

втабл. 3.42.

Та б л и ц а 3.42. Значения параметров уравнений (3.13) — (3.15)

для гомологических рядов полимеров в аморфном состоянии при 298,1 К [368, 441, 541)

т (°°)

Гомологический ряд	(3.13)	|	(3.14)	(3.15)	Ki		*3
Алканы	37,81		36.85	35,24	385.9	6,863	24.27
Изобутилены	35.62		34.58	34,75	382,7	8.312	: б . о
Диметилсилоксаны	21,26		20.40	. . .	166,1	5.286 . . .
химически гомогенные	образ­
цы
до октамера				20,14			17,63
свыше октамера	. . .		. . •	22.28	, . .	. . .	43,52
фракции с молекулярной мас­				20,14			20,81
сой свыше 2-103	25,85		25.75		682.6	32,67
Перфторалканы				24.55			107,33
Стиролы	29,97		29,51	. .	373.7	14,21	• . •
Этиленоксиды					342,8	5,078
диметилзамещенные	44.35		42,31	44.36			10.80
дихлорзамещенные	. . .		. . .		. . .	. . .
Исходя из аддитивности вкладов полярных				и неполярных		(дисперсионных)
сил в межмолекулярное взаимодействие, поверхностное					натяжение определяется
по уравнению
	Y = /	+	Yp-				(3.16)

Численные значения у и оцениваются путем измерения межфазного натяжения

на границе раздела между двумя несмешнвающимнся компонентами 1 н 2, у12, обработки полученных данных с помощью соотношения

					Yn = Yi + V* — 2 (т?Тг>1/г — 2 (Y?Y2)Va-										(3 17)
Значения /			и ур для жндкнх					полимеров			(расплавов) приведены в табл. 3.43,					зна-
чения	уас — в		табл. 3.44.
Т а б л и ц а			3.43. Значения неполярной							и полярной составляющих
поверхностного				атяжения расплавов некоторых								полимеров на границе раздела
с воздухом		при 413,1 К				[458,	541]
			Полимер												Индекс
									7.	Ю3 Д ж /м 8		7d, 103 Д ж /м 8 7* \	103 Д ж /м ! полярности
															■ ftld
Полнбутнлметакрилат										24,1		20,3	3.8		0,16
Полн-трет-бутилметакрилат										23,3		20,5	2,8		0,12
Поливнннлацетат										28,6		19,2	9,4		0,33
Полиднметнлсилоксан										14.1		13,5	0,6		0,04
Полннзобутнлметакрилат										23.7		20,4	3.3		0,14
Полиметилметакрилат										32,0		23,0	9.0		0.28
Полипропилен										22,7		22,7	0		0
Полистирол										32,1		26,7	5,4		0,17
Полнтетраметиленокснд										24,6		21,1	3,5		0,14
Полн-1, 4-хлорбутадиен										33,2		29,6	3.6		0,11
Полиэтилен										ОО Q		Ofi Q	r\		rv
										33,8		24.2	9,6		\f
Полнэтнленоксид															0,28
Статистический сополимер этилена										26.8*		25.5*	1,3*
и 25 % винилацетата															0,05
П р и м е ч а н и е				Звездочкой обозначены данные,							полученные при 423,1 К.
Т а б л и ц а			3.44.		Значения		«критического»				поверхностного натяжения
по Знсману и By, а также неполярной составляющей поверхностного натяжения
для некоторых полимеров в твердом агрегатном состоянии при L93,1 К
[127,	287,	325,		367,	372,	410,	422,		470,	540,	543]
					Полимер							Т с	V. W			d
												103 Д ж /м 2			V
													10» Д ж /м !	1	103 Д ж /м 8
												•
Мочевино-формальдегидная смола												61.0
Найлон 6												42,0	. . .		• . .
Найлон 6.6								зоны контакта				46,0	43,8		33,7
для транскрнсталлической												с зо­
лотом												74,4	. . .
Натрнйбутадиеновый каучук СКБ												2 2 ,0	. . .
Нитрильный каучук												25,5
СКН-18													. . .		. . .
СКН-26												31,5	. . .		. . .
СКН-40												34,5	. . .		. . .
Полиакрилонитрил												44,0	. . .		. . .
Поли-у-амннопропнлтриметоксисилан
(пленки, полученные полнмернзацней												35,0
в тонком слое на стекле)													. . .		♦	♦	•
1,2-Полибутадиен												25,0	• • •		♦	•	Ф