4 курс / Общая токсикология (доп.) / Toxikologicheskaya_khimia_Ekzamen

90. Доказательство отравления гексахлораном в биологическом материале. Токсикологическое значение. Гексахлоран. Гексахлорциклогексан (бензолгексахлорид, гаммек-сан, вермексан и др.) — 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексахлорциклогексан — принадлеж к галогенпр-ным алициклических УВ-в. темновато-сер или св-сер крист в-во с, зап плесени. Запах этого преп обусл примесями пентахлорциклогексана и тетра-хлорциклогексана. Очищ гексахлоран не им запаха. ГХЦГ слабо Р в воде, парафиновых и циклопарафиновых УВ-х, хор — в спиртах, кетонах и эфирах. токсичн соед-ям кожнорезорбтивного д-я. Облад выраж кумулятивными св-вами. Выз гиперемию кожи, отечность, появл-е пузырьков и пустул, раздр-е конъюктивы глаз. Изолир гексахлорциклогексана из трупн мат. В круглодонную колбу вмест-тью 500мл внос 100г тщат измельч трупного материала (орг трупов, жел и кишки с содерж), приб воду до получ кашицеобразной массы. Эту смесь подкисл водн р-ром щавел к-ты до явно выр-ной кисл р-и (по лакмусу). Колбу присоед к аппарату для перегонки с вод паром, затем устан ее на кипящ водян баню и произв перегонку ГХЦГ с водян паром. В приемник собир 300мл дистиллята. Дистиллят перенос в делительн воронку вмест-тью 500мл и 3р взбалт с нов порц эфира по 100мл. Соедин эфирн вытяжки внос в др такую же делительн воронку, приб воду и взбалт. Водн фазу отбрас, а эфирн слой перенос в колбу и отгон эфир до небольш объема. Ост внос в фарф чашку и при комн темп-ре выпар эфир до тех пор, пока в чашке не ост немного ж-ти. В этой ж-ти опр налич ГХЦГ. Р с янтарной к-той и сульфатом жел (III). В микропроб внос янтарн или фталев к-ту и исслед в-ва или его р-р (в эт случ р-ль выпар досуха). Отверст проб накрыв кружк фильтр бум, смочен 0,1% р-ром сульфата железа (III). Проб погруж в глицериновую баню, нагрет до 200 °С. При налич ГХЦГ - на бум появл син пятно. Р неспециф для обнаруж ГХЦГ. Ее дают и некот др хлорпр-е УВ-в. Р отщепл хлора и обнаруж-е его с нитратом серебра. Р-р преп внос в колбу и приб 10% сп р-р гидроксида К. Колбу соедин с возд холод-ком, устан ее на кипящ вод баню и нагр 1ч. Затем открыв пробку и продолж нагрев до уд-я осн кол-ва ж-ти. Оставш ж-ть охлажд до комн темп-ры, подкисл разб азотной к-той до кисл р-и (по лакмусу), затем приб р-р нитрата серебра. Вып бел ос, р-мый в водн р-ре аммиака. Р дехлорир-я ГХЦГ и послед-го нитрования обр-шегося бензола. При нагр ГХЦГ со сп р-ром щелочи происх отщепл хлора (дехлорирование) от мол эт преп и обр-ся бензол. При д-и нитрата натр и конц серной к-ты происх нитрование обр-гося бензола (обр-ся м-нинитробензол). От приб гидроксида К появл фиол окр. Вып-е р-и. Внач произв дехлорир-е ГХЦГ. Обр-шийся ос хлорида серебра отфильтр. Фильтрат выпар до небольш объема. К ост приб конц серную к-ту, нитрат натрия. Смесь нагр до 125—130°С и выдерж при эт темп-ре 10мин. Р-р охлажд, прилив диэтил эфир и взбалт. Эфирн слой отдел и выпар досуха. Сух ост р-ют в ацетоне, затем приб 20% сп р-р гидроксида К. При налич ГХЦГ в пробе р-р приобр кр-фиол или роз окр. Если ацетон замен метилэтилкетоном, то р-р окраш в фиол цв. Обнаружение ГХЦГ мет хроматографии. На линию старта на хроматогр пластинке нанос неск кап исслед ж-ти. Через 2см правее на лин старта нанос р-р «свидетеля». Пятна подсуш на возд, затем пластинку внос в камеру д/хроматогр-я, на дно кот налит слой н-гексана. Пластинку ост в камере для хроматогр-я до тех пор, пока ж-ть не подним на 10см выше лин старта. Затем пластинку выним из камеры, подсуш на возд, опрыск водно-ацетоновым р-ром аммиаката серебра. После эт пластинку в теч 10—15мин облуч УФ-св. Ист облуч д наход на расст 20см от пластинки. При налич ГХЦГ в исслед пробе пятна на пласт приобр серовато-черн окр.

91. Полихлорциклодиены – гептахлор в химико-токсикологическом отношении. Гептахлор. (везикол 104, гептазол, гептанал и др) — 1, 4, 5, 6, 7, 8, 8-гептахлор-эндометиленбицикло нонадиен-1,5 — принадлеж к ядохим гр полихлорциклодиена. Эт бел крист в-во со слаб камфарным зап. Практ НР в воде, р-ся в эт сп, лучше — в керосине, аром УВ, галогенпр-х УВ-дов и в некот др орг р-лях. Гептахлор высокотоксичен. Облад выр кожно-резорбтивн д-ем, им кумулятивн св-ва. При попад в орг через пищ канал в кр он ок-ся до эпоксигептахлора, кот б токсичен, чем сам гептахлор. Гептахлор и эпоксигептахлор накапл-ся в тк орг. В почве эти в-ва сохр-ся в теч неск лет. Наличие остаточн кол-тв гептахлора в пищ прод не доп-ся. Выд из биомат. 25г измельч биомат внос в колбу, приб воду до получ кашицеобр массы. К эт массе приб 40мл н-гексана, взбалт, затем смесь ост на 30мин при периодич взбалт сод-мого колбы. После этого с биомат слив слой орг р-ля, а биомат еще раз настаив с н-гексаном. Гексановые вытяжки соедин и перенос в делительн воронку, в кот приб насыщ р-р сульфата натр в 20% р-ре серной к-ты, и взбалт. Затем отдел слой н-гексана, кот еще неск раз взбалт с насыщ р-ром сульфата натр в 20% р-ре серной к-ты (до получ б/цв водн фазы). Очищ т.о н-гексановые вытяжки взбалт с сух б/водн сульфатом натр, затем их слив с сульфата натр. Получ-е гексановые вытяжки выпар досух. Сух остатки использ д/обнаруж гептахлора. Выд-е гептахлора из мочи. В делительн воронку внос 20мл мочи и 20мл диэтил эфира. Смесь взбалт 15мин. Эфирн вытяжку отдел, мочу еще 2р взбалт с диэтиловым эфиром (порции по 20мл). Эфирн вытяжки соед-ют, приб к ним 10г б/водн сульфата натр и взбалт, затем слив эфирн вытяжку, кот выпар досух. Сух ост исп-ют д/обнар-я гептахлора. Выд из кр. В проб с притерт пробк внос 2мл кр, 10мл диэтил эфира и смесь взбалт 15мин. После разд-я фаз слив эфирн вытяжку, а кр еще 2р взбалт с диэтиловым эфиром (порции по 10мл). Эфирн вытяжки соед-ют, приб к ним 5г б/водн сульфата натр и взбалт. Эфирн вытяжку слив с сульфата натр и выпар досух. В сух ост опр налич гептахлора. Обнаруж. Р с диэтиламином. В проб внос р-р исслед в-ва в дихлорэтане. Затем по стенке проб прилив р-в, сост-щий из 1 объема диэтиламина и 2 объемов 0,1н р-ра гидроксида К в метиловом сп. Смесь взбалт. Ж-ть приобр зел окр, кот быстр исчез. Р с диэтаноламином. В проб внос р-р исслед в-ва в дихлорэтане и приб неск кап р-ва (смесь 1ч диэтаноламина и 2ч р-ра гидроксида К в метиловом сп). Появл фиол окр. Р-я с диэтаноламином специф. Р-ю м выполн капельн методом. Полоску фильтр-й бум смач смесью диэтаноламина и 0,1н р-ра гидроксида К в метиловом сп. Бум подсуш на возд и нанос на нее кап исслед р-ра. При налич гептахлора в пробе на бум появл фиол или сирен пятно. Р с анилином и пиридином. В проб внос исслед р-р в бензоле, приб анилин и 0,1н р-р гидроксида К в метил сп. Проб помещ на 15с на кипящ водяную баню, затем внос в нее пиридин и снова помещ на 10с на кипящ вод баню. Сод-мое проб перемеш. При налич гептахлора в пробе через 1—3мин р-р приобр т-зел окр. Обнаруж мет хроматографии. На линию старта на хроматогр пластинке нанос неск кап исслед ж-ти. Через 2см правее на лин ст нанос кап р-ра «свидетеля». Пятна подсуш на возд, затем пластинку внос в камеру д/хроматогр-ния, на дно кот налит слой н-гексана. Пластинку ост в камере до тех пор, пока ж-ть не подним на 10см выше лин старта. Затем пластинку выним из камеры, подсуш на возд, опрыск-ют водно-ацетоновым р-ром аммиаката серебра. После этого пластинку в теч 10мин облуч УФ-светом. Ист-к облуч-я д наход на расст-и 20см от пластинки. При налич ГХЦГ в исслед пробе пятна на пласт приобр серовато-черн окр.

92. Производные карбаминовой кислоты (карбаматы) – севин. Изолирование альфа-нафтола из свежего и загнившего трупного материала. Обнаружение и количественное определение при химико-токсикологических исследованиях. Токсикологическое значение и метаболизм севина. Севин. или Карбарил (севин, арилат, ветокс, динапон, карбамат, карботокс, севинокс и др) — 1-нафтил-N-метилкарбамат — явл предст-лем ариловых эфиров N-метил-карбаминовой к-ты. Бел крист в-во слабор-мое в воде, хор р-мое в бол-ве орг р-лей. В нейтр, кисл и щел р-рах карбарил гидр-ся. Одним из прод его гидролиза явл 1-нафтол. Прим как высокоэф-ный инсектицид контактно-кишечн д-я д/борьб с вредителями с/х культур и деревьев. При длит возд-и карбарила на орг нар-ся ф-и печ. Карбарил быстр всас-ся из жел. Метаболитом карбарила явл 1-нафтол и ряд др соед-й. Выд из биомат. 100г измельч биомат внос в колбу вмест-тью 500мл, приб воду до получ кашицеобр-й массы, а затем приб 100мл бензола. Сод-мое колбы настаив 4ч при периодич взбалт-и. После эт бензольную вытяжку слив с биомат, кот еще 2р настаив по 2ч с нов порц бензола (по 50мл). Бензольные вытяжки соед-ют и фил-ют через бум фильтр. Профильтр-ные объед-ные бензольн вытяжки внос в колбу, из кот под вытяжным шкафом на вод бане отгон бензол до небольш ост. Неперегнавшийся ост бензола перенос из колбы в фарф чашку, кот помещ в вытяжн шкаф с хор тягой, и при комн темп-ре бензол выпар досуха. Сух ост р-ряют в 5мл этил сп, получ р-р исп д/обнаруж карбарила. Обнаруж карбарила. Р с пикриновой к-той. На предм стекло нанос кап исслед р-ра, кот выпар досуха. К сух ост приб кап 1% р-ра пикриновой к-ты. Через 10—15мин появл т-желт крист, собр-е в пучки. При малом сод-нии карбарила в пробе крист м появл только через 5—10ч. Р с 4-аминоантипирином. В проб внос мл сп р-ра исслед в-ва и 0,5мл аммиачн буф смеси. Проб закрыв пробкой с возд холодильником и нагр на вод бане (55—60°С) в теч 15мин. После охлажд ж-ти приб 3кап 0,5% р-ра 4-аминоантипирина и 5кап р-ра гексацианоферрата (II) К. В присут карбарила появл оранж-кр окр, кот при экстракции хлороформом переход в орг фазу. Эт р-ю дает и 1-нафтол. Р со смесью хлорида меди и бромида натр. В проб внос мл сп р-ра исслед в-ва и 0,4мл 0,5н р-ра гидроксида натр. Проб закрыв пробк с возд холод-ком и нагр на вод бане (55°) в теч 10мин. После охлажд ж-ти к ней приб 0,5н р-р соляной к-ты до рН=5-6 и мл свежеприг-й смеси хлорида меди и бромида натр. Если в р-ре присут карбарил, то при нагр ж-ти до 60° появл кр-фиол или сине-фиол окр. При взбалт эт ж-ти с хлороформом окр соед-е перех в слой орг р-ля. Эт р-ю дает и 1-нафтол. Обнаруж карбарила мет хроматогр. На лин старта на хр-кой пластинке нанос кап исслед р-ра и кап р-ра «свидетеля» (0,01% сп р-ра карбарила). Пятна подсуш на возд, а затем пластинку внос в камеру д/хр-ния, на дно кот налит хлороформ. После того как ж-ть подним на 10см выше лин старта, пластинку выним из камеры, подсуш на возд и облуч УФ-св. При налич карбарила и его метаболита (1-нафтола) в пробе пятна их флуоресцируют. После облуч пластинки УФ-св ее опрыск р-ром диазотированной сульфаниловой к-ты. При этом пятна на пластинке приобр красн окр.

93. Органические соединения фосфра (ФОС). Их характеристика. Отдельные представители ФОС: метафос, меркаптофосы, хлорофос, карбофос. Общие методы их изолирования, обнаружения и количественного определения при химико-токсикологических исследованиях. Определение холинэстеразной активности ФОС агар-диффузионным методом. Они прим как инсектициды, гербициды, акарициды, нематоциды, дефолианты, фунгициды и т. д.. Ряд ФОС облад выс инсектицидн и акарицидной акт-ю. Бол-во эт соед-й относ быстр разлаг в орг-мах людей и жив, поэт они не накапл в больш кол-вах в орг и тк теплокровных и почти не выз хронич отравл. Б-во фосфорсод-х ядох-тов в раст, почве и в др объектах внешн ср разлаг в теч неск нед. Недост-ком ФОС явл их относ выс токс-ть. Некот орг соед-я фосфора м проник в орг-зм через неповрежд кожу, не выз на ней к-л вид изм-й. Поступивш т.о в орг-зм ФОС выз остр отравл. Выс токс-ть ФОС объясн-ся угнет-щим д-ем их на ферментные системы людей и жив. Ос сил они угнет ацетилхолинэстеразу, кот игр важн роль в регуляции физиол-ких процессов орг-ма. С пом ацетилхолинэстеразной пробы м устан принадл-ть исслед-х в-в к гр ФОС. Ацетилхолин под влиянием ацетилхолинэстеразы разлаг-ся с обр-ем укс к-ты, в рез изм-ся рН смеси ацетилхолинэстеразы и ацетилхолина. Эти изм-я м зафиксир с пом р-ра бромтимол син или др инд. При изм-и рН (от нейтр до кисл) син окр бромтим син переход в желт. Если к смеси р-ров ацетилхолина и бромтим син приб ацетилхолинэстеразу и ФОС, явл-ся ингибитором ацетилхолинэстеразы, то ацетилхолин не разлаг ацетилхолинэстеразой и окр инд не изм. Вып холинэстеразной пробы. Берут 2 фарф чашки. В 1внос кап инд-ной смеси, кап р-ра ФОС и через 10мин кап р-ра ацетилхолина. При этом окр р-ра не изм. Это свидет-ет о задержке разлож ацетилхолина ацетилхолинэстеразой сыворотки, входящей в сост индикаторной смеси. Во 2 фарф чашку внос кап инд-ной смеси и кап р-ра ацетилхолина (не прибавляя ФОС). Через неск мин син окр р-ра переход в желт. Изм-е окр ж-ти во втор фарф чашке и отсут-е изм-я окр в перв чашке указ на налич ФОС (ингибитора холинэстеразы) в исслед пробе. Обнаруж фосфора в фосфорсод-щих ядох-тах. Объектами ХТА м.б не только орг трупов и биол ж-ти, но и ядох-ты в виде пор, р-ров, эм-й и т.д. Прежде чем приступ к анализу соответ-щих объектов на налич ядох-тов, необх устан принадл-ть их к опр-му классу хим соед-й. Провод холинэстеразную пробу и опр налич фосфора в эт соед-ях. Чтобы опр налич фосфора в исслед соед-ях внач их подверг мин-ции. Затем в мин-тах опр соед-я фосфора с пом соответ р-й. Мин-я фосфорсод-щих орг соед-й. Д/эт цели м.б использ неск методов: м мин-и СаО, смесью конц серной и азотной к-т, смесью карбоната натр и пероксида натр и др мет. Мин-я карбонатом натр и пероксидом натр. В тигель внос смесь, сост-ю из двух частей б/водн карбоната натр и 5ч пероксида натр, и исслед в-во. Если на исслед-е поступ р-ры ФОС или вытяжки из соответ объектов, то к смеси карбоната и пероксида натр приб неск кап исслед ж-ти. Тигель остор нагр до выпар-я ж-ти. После этого усил нагр-е тигля и нагрев его до тех пор, пока не распл-ся смесь. Затем тигель охлажд, его сод-мое перенос в небол фарф чашку, приб немного карбоната натр и 10мл воды. Получ смесь хор растир и фил-ют. В завис от сост исслед в-ва в мин-тах м.б фосфаты, арсенаты, сульфаты и галогениды. Д/обнаруж фосфора обр-вшиеся фосфат-ионы перевод в молибденовую синь. Этой р-и мешает налич арсенатов в р-ре. Д/уда-я арсенатов мин-зат подкисл сол к-той до рН=0,5. Затем пропуск сероводород. При налич арсенатов выпад желт ос (или обр-ся муть) сульфида мышьяка, кот отфильтр. Фильтрат использ д/обнаруж фосфат-ионов. Обнаруж-е фосфат-ионов. В проб внос мине-т (своб от арсенатов) и приб р-р молибдата аммония. Смесь подкисл 10% р-ром азотной к-ты. При налич фосфат-ионов появл желт окр. К эт р-ру приб насыщ водн р-р г/хл бензидина. Затем приб 10% р-р аммиака до щел р-и (по лакмусу). При налич фосфат-ионов в мин-те появл син окр.

93(2) метаболизм. Хлорофос (дилокс, диптерекс, рицифон, тувон, трихлорофон) — 0,0-диметил-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)-фосфонат — принадлеж к ФОС. Бел крист пор. Он Р воде, бензоле, хлороформе и др орг р-лях, хуже — в парафиновых УВ-х. Хлорофос медл разлаг в кисл ср и бол быстр — в щелочн. Он относ быстро разлаг в разб р-рах на свету. При разлож хлорофоса в кисл ср обр метиловый сп и О-метил-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)-фосфорн к-та. В щел ср при разлож хлорофоса обр-ся довольно токсичн соед-е О,О-диметил-О-(2,2-дихлорвинил)-фосфат (ДДВФ): В р-рах прод разлож-я хлорофоса подверг дальнейш превращ. Разруш-е хлорофоса усил-ся в присут ок-лей, а также железа. Поэт эт преп нельзя хр в железной таре. Технич хлорофос — эт крист или пастообр масса, сод-щая ок 80% дейст-го в-ва. При хр-и крист-ся. Эт преп выпуск в виде 80% смач-щего порошка или в виде гранул. Он прим как контактный или кишечн инсектицид для обраб садов, виноградников, зерновых, бахчевых и др. 0,1— 0,3% р-р хлорофоса прим-ся д/борьбы с мухами, паразитами чел и жив-х, д/обраб жилых помещ и т.д. Хлорофос относ к ядохимикатам средн токс-ти. Проявл раздр-щее д-е на кожу, пониж акт-ть холинэстеразы в кр. Более выраж-й холинэстеразный эффект им прод разлож хлорофоса — ДДВФ. При хрон отравл хлорофосом набл нар-е ф-и печ, заб-е сссист и др. Выд-е хлорофоса из биомат. В колбу на500мл внос измельч биомат и воду, подкисл серной к-й до рН=2,0-2,5. Смесь ост на 2ч, часто перемешивая, затем процеж через марлю. К биомат еще 2р приб воду, подкисл до рН=2,0-2,5 (по 75мл) и кажд раз настаив по 1ч, а затем слив водн вытяжки. Объед-е кисл водн вытяжки центрифугир. Центрифугат перенос в делит воронку, приб 30мл хлороформа и смесь взбалт 10мин. Хлороформн вытяжку слив. Хлорофос из кисл водн вытяжки еще 4р экстр-ют хлороформом (по 30мл). Хлороформн вытяжки соед-ют и выпар при комн темп-ре досух. Сух ост р-ют в 5мл воды, затем р-р фил-ют через бум фильтр. Фильтрат использ д/обнаруж хлорофоса. Р с пиридином и щелочью (р Фудживара). В проб внос исслед р-р, пиридин и 30% р-р гидроксида натр. Смесь нагр на кипящ вод бане 5мин. При налич хлорофоса в пробе появл кр или роз окр. Р с резорцином. В проб внос исслед р-р, 1% р-р резорцина в 20% р-ре карбоната натр или 1% р-ре гидроксида натр. Через 10мин появл роз окр, а через 15—30мин набл желт-зел флуоресценция р-ра. Через 4—6ч роз окр перех в оранж, а затем в желт. Флуоресценция р-ра сохр в теч неск суток. Д/обесп-я возм-ти протек р-и рН д.б 9—11. Р обр-я изонитрила. В проб внос исслед в-во и этил сп. Смесь взбалт, затем приб 10% сп р-р гидроксида натр и анилин. При нагр смеси ощущ х-ный запах изонитрила. Р неспециф. Ее дают хлороформ, ДДВФ и некот др хлорсод-е в-ва. Р с о-толидином. В фарф чашку внос водн или сп р-р исслед в-ва, 0,5% р-р о-толидина в ацетоне и смесь р-ров пероксида вод и гидроксида натр. В присут хлорофоса появл желт или оранж окр. Эт р-ю дают метафос, тиофос и др. Р с 2,4-динитрофенилгидразином. В проб внос исслед р-р и 1н р-р гидроксида натр. Через 20мин приб 0,1% р-р 2,4-динитрофенилгидразина в 4н р-ре сол к-ты. Проб выдерж в кипящ вод бане 30мин. После этого смесь охлажд, приб 4н р-р гидроксида натр и эт сп. При налич хлорофоса в пробе появл син или сине-фиол окр. Эт р-ю дают ДДВФ, тиофос и др. Р с ацетоном. В проб внос р-р исслед в-ва в эт сп, приб ацетон и 0,5н сп р-ра гидроксида натр. При налич хлорофоса в пробе через 5—15мин появл роз окр, перех-я в оранж. Холинэстеразная проба. Хлорофос пониж акт-ть ацетилхолинэстеразы, кот теряет сп-ть разлаг ацетилхолин. Вып холинэстеразной пробы. Берут 2 фарф чашки. В 1внос кап инд-ной смеси, кап р-ра ФОС и через 10мин кап р-ра ацетилхолина. При этом окр р-ра не изм. Это свидет-ет о задержке разлож ацетилхолина ацетилхолинэстеразой сыворотки, входящей в сост индикаторной смеси. Во 2 фарф чашку внос кап инд-ной смеси и кап р-ра ацетилхолина (не прибавляя ФОС). Через неск мин син окр р-ра переход в желт. Изм-е окр ж-ти во втор фарф чашке и отсут-е изм-я окр в перв чашке указ на налич ФОС (ингибитора холинэстеразы) в исслед пробе. Обнаруж хлорофоса мет хр-графии. На пласт, покрыт тонк слоем силикагеля КСК, закрепл гипсом, нанос кап сп р-ра исслед-го в-ва и кап р-ра «свидетеля». Пятна подсуш на возд. Затем пластинку внос в камеру, насыщ парами сист р-лей (смесь равн объемов н-гексана и ацетона). После того как сист р-лей подним на пласт на 10см выше лин старта, пластинку выним из камеры, подсуш на возд и опрыск смесью 2% водн р-ра резорцина и 10% р-ра карбоната натр, взятых в соотнош 2:3. Подсуш пластинку нагрев 7—10мин в сушильном шкафу при 100°С. При эт пятна на пластинке приобр оранж окр.

95. Соединения фтора в химико-токсикологическом отношении. Отн к группе в-в, треб-х особых методов изолир-я. К эт гр в-в относ соли фтористоводородной (плавиковой) к-ты: NaF, NH4F, LiF, CaF2, BaF2, PbF2, CuF2.2H2О, NH4HF2, CrF3, NasAIFe (3NaF.AIF3) и др, а также соли кремнефтористоводородн к-ты: Na2SiF6, K2SiF6, CaSiF6 2H2О, BaSiF6 и др. Данные соли прим в пром-ти, сталеварении, стекловарении, в кач консерванта древесины, в с/х в кач инсектицидов. Отравл соед-ями фтора обусл их ошибочн прим-ем в быту вместо др солей. Токсич доза д/чел 0,012г; смертельн - 10г. Клиника и патологоанатомич картина отравл фторидами нехар-на, набл лишь местные восп-е явления. Поэт диагностика отравл ими затрудн-на. Токсич д-е объясн пораж-ем некот ферментных систем и обмена в-в, ос углеводного и солевого. При остр отравл происх пораж цнс и жкт, а при хронич происх изм-е в зубах и костях (флюороз). Фториды поступ в орг через жкт, где кисл р-я жел сока способст переходу нер-мых соед-й фтора в более р-мые, что улучш их всас-ть. В орг фтор вытесн йод из некот его орг соед-й, а также обр комплексн соед-я с рядом микроэлементов. Наиб конц-я фтора обнаруж-ся в железах внутр секреции, костях и зубах. Выд-е фтора из орг осущ почками, жкт и потовыми жел. В моче фтор появл через 30мин после введ B жел, достигая макс-ма выд-я на 1-5день. За три нед с мочой выд-ся до 55% введённой дозы. Объектами исслед-я явл моча, содерж-е жел, внутр орг и пищевые прод. Изолир-е. Измельч объект в кол-ве 25г подщелач изб едкой извести, смачив р-ром аммония нитрата или конц к-той азотной, высуш и прокалив при темп-ре не выше 500°С до полн сжиг-я. Параллельно дел слепой опыт. Кач обнаруж. Бол-во методов открытия фтора основано на травл-и стекла. Принцип таких методов закл-ся в разруш силикатной основы стекла фтористым водородом с обр-ем летучего SiF4: SiО2 + 4HF = SiF4 + 2H2О. 1. Часть остатка в платиновом (или свинцовом) тигле смач неск-ми капл воды и небольш кол-вом конц к-ты серной. Тигель быстро закрыв часовым ст, низ кот покрыт воском и на пов-ти воска сделана какая-ниб надпись при пом остр иглы. Пробу оставл на сутки и набл травление стекла в тех местах, где была сделана надпись за счёт выд-я фтористого водорода. Ск-ть травления стекла м увелич при нагр-и, но в эт случ вместо воска нужно исп-ть спец лак. 2. Часть получ золы после изолир-я смеш в проб с песком (SiО2) и доб немного конц к-ты серной. У отверстия проб держат стекл палочку с кап воды. При налич фтора выд-ся SiF4, что привод к помутн-ю капельки воды на кончике стекл пал за счёт обр-я кремниевой к-ты. 3SiF4 + 4Н2О = H2SiО4 + 4Н+ + 2[SiF6]2-. 3. В проб с нагр конц к-той помещ кристаллик К бихромата и внос испытуемую пробу (2-3кап р-ра или 5-10мг пор). Смесь нагрев и при налич фтора набл не смачиваемые места на стекле проб, от кот отстаёт тонкая плёнка хромовой смеси. Анализу меш борная и кремниевая к-ты. 3. Капельная р-я. На фильтр бум, пропит-ю цирконализариновым лаком, кот им красн окр, нанос водн р-р исслед-го в-ва. При налич фтора красн окр исчез, появл жёлт окр

96. оксид углерода, его обнаружение при химико-токсикологическом исследовании. Токсикологическое значение. Спектроскопическ мет обнар-я в крови.В кр лиц, отравл оксидом углерода (II), не весь гемоглобин превр в карбоксигемоглобин. Смерть наступ знач раньше, чем достиг полн превращ оксигемоглобина в карбоксигемоглобин. Карбоксигемоглобин м обнаруж в кр спектроскопом, кот явл приб д/визуал спектральн опр-я ряда в-в, в том числе и карбоксигемоглобина. При рассматр кр спектроскопом набл линии и полосы, позвол сделать вывод о налич или отсут карбоксигемоглобина. Подлеж-ю исслед-ю кр разб водой до тех пор, пока не будет получ р-р, имеющий св-роз окр. При спектроскоп исслед эт р-ра четко видны соответ-е спектральн полосы. После приб 1 объема свежеприг р-ра сульфида аммония (NH4)2S или др вос-лей (дитионит натр Na2S2O4•2H2O и др) к 4 объемам водн р-ра исслед кр оксигемоглобин (OHb) превращ в дезоксигемоглобин Hb,. Карбоксигемоглобин не вос-ся сульфидом аммония и др вос-лями. Поэт после приб вос-лей полосы поглощ карбоксигемоглобина не исчез. Т.о, после приб р-ра сульфида аммония к кр, сод-щей окси- и карбоксигемоглобин, сохр-ся две полосы поглощ карбоксигемоглобина, но исчез полосы поглощ оксигемоглобина, а вместо них появл шир полоса поглощ дезоксигемоглобина. По налич соответ-щих полос поглощ в спектре кр дел вывод об отравл оксидом углерода (II). Спектр мет оправдыв себя при исслед кр, сод-щей 10—30% карбоксигемоглобина. Хим мет обнар-я. Описан до наст вр хим методы обнаруж оксида углерода (II) в кр основаны на сравн окрасок норм кр и кр, сод-щей карбоксигемоглобин, кот возник после приб соответ р-вов. Кр, сод-щая карбоксигемоглобин, от приб-я перечисл ниже р-вов не измен или только незнач измен св окр, а норм кр, не сод-щая карбоксигемоглобина, под влиянием этих р-вов знач измен св окр. 1. Р с р-ром гидроксида натр (проба Гоппе— Зейлера). К опред объему кр приб равн или двойн объем 30% р-ра гидроксида натр. Кр, сод-щая карбоксигемоглобин, ост-ся ярко-кр, а кр, не сод-щая карбоксигемоглобина, буреет. Гнилостно изм-я кр под влиян щелочи м приобр ярко-кр окр и в отсут карбоксигемоглобина за счет обр-я гемохромогена. 2. Р с сульфидом аммония (проба Сальковского — Катаяма). К 10мл дистил воды приб 5кап кр и 5кап свежеприг р-ра сульфида аммония. Смесь остор взбалт, приб 30% р-р укс к-ты до слабокисл р-и и слегка взбалт. Кровь, сод-щая карбоксигемоглобин, им малиново-красн окр, а кр, не сод-щая карбоксигемоглобина, стан серо-зел. 3.Р с хинином и сульфидом аммония (пр Хорошке-вича — Маркса). К крови приб 8% р-р гидрохлорида хинина и смесь кипятят непродолж время. После охлажд смеси приб свежеприг р-р сульфида аммония и сильно взбалт. Кр, сод-щая карбоксигемоглобин, им св-кр окр, а кр, не сод-щая карбоксигемоглобина, приобр грязноват кр-бур окр. 4. Р с гексацианоферратом (III) К (пр Бюр-кера). К кр приб воду до 500мл и взбалт. К получ р-ру кр приб 1% р-р гексацианоферрат (III) калия К3[Fe(CN)6]. Кр, в кот сод-ся карбоксигемоглобин, ост красн, а кр, не сод-щая карбоксигемоглобина, стан желтоват. 5. Р с гексацианоферратом (III) К и дихроматом К (проба Сидорова). 1мл кр разб водой до 10мл. К 2мл получ р-ра кр приб 3—5кап 20% р-ра гексацианоферрата (III) К и такой же объем 0,01% р-ра дихромата К. Смесь кр и р-вов слегка взбалт. Кр, сод-щая карбоксигемоглобин, стан карминово-кр, а кр, не сод-щая карбоксигемоглобина, приобр коричневато-зел окр. 6. Р с гексацианоферратом (III) К и укс к-той (пр Ветцеля). К 10мл кр приб 90мл воды. К 10мл получ р-ра приб 5мл 20% р-ра гексацианоферрата (III) калия и 1мл лед укс к-ты. Из кр, сод-щей карбоксигемоглобин, вып вишн-кр ос, а из кр, не сод-щей карбоксигемоглобина,— серов-коричн ос. 7. Р с танином (пр Кункеля — Ветцеля). Кр разб пятикратным объемом дист воды. В проб внос 5мл эт р-ра кр, приб 15мл 3% водн р-ра танина, а затем сод-мое проб хор взбалт. Из кр, сод-щей карбоксигемоглобин, выпад светл карминово-красн ос, а из кр, не сод-щей карбоксигемоглобина, вып серов-коричн ос. При вып эт р-и по Брюкеру кр разб водой в 100раз и приб 5кап 3% водн р-ра танина. 8. Р с формальдегидом (проба Либмана). К 5мл неразб кр приб 5мл формалина (40% р-р формальдегида) и сильно взбалт. Кр, сод-щая карбоксигемоглобин, сохр кр окр, а кр, не сод-щая карбоксигемоглобина, через неск мин стан коричн-черн. Если д/вып р-и прим 20% р-р формальдегида, то изм-е окр происх через 40— 60мин. 9. Р с ацетатом свинца (пр Рубнера). К 5мл неразб кр приб 20мл 5% р-ра осн ацетата свинца и в теч 1мин сил взбалт. Кр, сод-щая карбоксигемоглобин, сохр красн окр, а кр, не сод-щая карбоксигемоглобина, стан коричнев. 10. Р с сульфатом меди (пр Залесского). К 1мл кр приб воду до 100мл и хор взбалт. К 5мл получ р-ра кр приб 5кап 10% р-ра сульфата меди. Смесь хор взбалт. Кр, сод-щая карбоксигемоглобин, стан пурп-кр, а кр, не сод-щая карбоксигемоглобина, приобр зеленов окр. Мет микродиффузии. Карбоксигемоглобин м обнаруж в кр при пом метода микродиффузии, осн-го на р-и с хлоридом палладия.

1Токсикология. Осн разделы. ХТА. Токс химия — н, изучающая методы выд-я токсическ в-в из различ объектов, а также методы обнаруж-я и кол опр-я этих в-в. ТХ возникла из потребностей суд-мед токсикологии, изучающей умышленные, случайные и др отравл-я. Для устан-я причин отравлений суд-мед экспертам необх-мы данные хим исслед-я внутр органов трупов и биол ж-тей (крови, мочи) на наличие яд-х в-в. Обнаружение и опред-е кол-ва ядов в указанных объектах явл одним из важных доказ-тв отравлений. В связи с увелич-ем числа объектов исслед-я и номенклатуры исслед-х соед-й судебная химия получ название токс-кой химии. ТХ изуч методы исслед-я знач-но большего числа токсических в-в и объектов, сод-щих эти в-ва, чем судебная химия. Задачи ТХ: 1. Разработка новых и усовершенствование уже применяемых методов изолирования токсических в-в из соответ-щих объектов. 2. Разработка эффективных методов очистки вытяжек, полученных из объектов ХТА. 3. Внедрение в практику ХТА новых чувствительных и специфич р-й и методов (хроматографии, спектроскопии и др.) обнаружения токс в-в, выделенных из соответ-щих объектов. 4. Разработка и внедрение в практику ХТА чувствительных методов кол опр-я токс в-в. 5. Изучение метаболизма токс в-в в организме и разработка способов анализа метаболитов. ХТА. Иногда отождествляют понятия «ТХ» и «ХТА». ТХ — это н, кот разраб-ет новые и совершенствует уже существующие методы опред-я яд в-в в различ объектах, дает теоретич обоснование этих методов. ХТА предст соб совокупность научно обоснованных методов, применяемых на практике для выдел-я, обнаруж-я и кол опр-я токс в-в. 3Организационная структкура судмед экспертизы в РФ. Суд-мед экспертизу в РФ возглавляет главный суд-мед эксперт Мин-ва здравоохр-я РФ. Главный суд-мед эксперт Мин-ва здравоохр-я РФ явл-ся главным специалистом по судебной медицине в стране. Он осуществляет организационно-методическую и практическую экспертную деят-ть в масштабе страны. Возглавляемый им Научно-исследовательский институт судебной медицины Мин-ва здравоохр-я РФ выполняет функции бюро главной суд-мед экспертизы Мин здрав-я РФ. Начальник бюро областной (краевой) суд-мед экспертизы руководит деят-тью этого бюро. В административно-хоз-ном отнош-и он подчинен руководству соответ-щих органов здравоохр-я, а в практическом и организационно-методическом отнош — начальнику бюро суд-мед экспертизы мин-ва здравоохр-я РФ. В подчинении начальника бюро областной суд-мед экспертизы находится отдел суд-мед экспертизы трупов с судебно гистологическим отделением, отдел суд-мед освидетельствования живых лиц и суд-мед лаборатория. В состав этой лаб-рии вход: судебно-биол-кое, суд-хим и физ-техническое отделения.

2Этапы становленияи развития ТХ. Учёные. В литературе отсут точные данные о времени зарожд-я в России токс (судебной) химии как науки. Имеются лишь сведения, согласно кот первые хим исслед-я, имеющие суд-хим хар-р, проводились в России еще в XV столетии. В то время еще не было хим лаб-й для исслед-я различ объектов на наличие ядов. Суд-хим исслед-я имели случайный хар-р и выполнялись в аптеках. Первым документом, узаконившим суд-мед экспертизу в России, был Воинский устав, изданный Петром I к 1716 г. В 1797 г во многих губерниях были учреждены врачебные управы, осуществлявшие руководство всей мед деят-тью, в том числе и обеспечивающие проведение судмед исслед-й. При этих управах была учреждена должность штатного фармацевта, кот д.б производить хим исслед-я и обнаружение ядов. Лабораторий при врачебных управах не было. Поэтому штатные фармацевты производили исслед-е ядов в частных лаб-ях или в аптеках. Создание М. В. Ломоносовым первой русской хим лаб-и явилось важным событием в развитии русской науки. Одним из перв рус ученых, обогативших судебную химию новыми р-ями и методами анализа, был А. П. Нелюбин. Он заведовал кафедрой фармации в Медико-хирургической академии. А. П. Нелюбин выполнил большое кол-во анализов на наличие ядов. Он первый предложил метод разрушения биол материала, содержащего «металлические яды», азотной к-той. Им предложен способ обнаружения соединений мышьяка путем переведения их в мышьяковистый водород. Его работа «Правила для руководства судебного врача при исследовании отравления». Видным ученым в области судебной химии был проф. А. А. Иовский. Он был автором около 40 работ, посвященных различным разделам фармации. В 1834 г. вышла его книга «Руководство к распознаванию ядов, противоядий и важнейшему опред-ю первых как в организме, так и вне оного посредством хим средств, названных реактивами». Ю.К. Трапп проводил анализы различ объектов на наличие ядов, занимался исслед-ем фальшивых подписей, чернильных пятен, обугленных ассигнаций и др. Ю. К. Трапп был автором книг по судебной химии. Его книга «Руководство для первых пособий при отравлении и для хим исслед-я ядов», книга «Наставление к суд-хим исслед-ю». Д. И. Менделеев выполнил ряд экспертиз по заданию суд-следственных органов. При мед департаменте Министерства внутренних дел много лет он был членом мед совета, являвшегося в то время высшей судебной экспертной инстанцией в России.