2.1_Алкены
.pdf
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
• Присоединение водорода
CH2=CH2 + H H |
Pt |
CH3CH3 |
|
|
• Присоединение галогенов
CH3 |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
|
Br2 |
CCl4 |
CH3 |
|
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(желтый цвет) |
|
|
|
Br |
|
Br |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
(бесцветный)
МЕХАНИЗМ ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ
|
|
медленно |
C |
|
|
|
|
C C |
Hal2 |
C |
C |
C |
Hal |
||
основание |
кислота |
|
Hal |
|
Hal |
|
|
Льюиса |
Льюиса |
|
|
|
-комплекс |
|
|
|
|
|
Hal |
(карбокатион) |
|
||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-комплекс |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Hal |
быстро |
|
трансприсоединение
Hal
C C
Hal
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
• Присоединение галогеноводородов
R |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
|
HCl |
R |
|
CH |
|
CH3 |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Cl
Протекает по правилу Марковникова. Исключение – перекисный эффект Хараша Механизм AR
R |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
HBr |
+ H2O2 |
R |
|
CH2 |
|
CH2 |
|
Br |
|
|
|
|
-H2O |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ПРАВИЛО МАРКОВНИКОВА В.В.
Реагент А-В, распадающийся на положительно и отрицательно заряженные частицы, присоединяется к кратной связи таким образом, что положительная часть присоединяется
кнаиболее гидрогенизированному, а отрицательная –
кнаименее гидрогенизированному атому углерода кратной связи
1837 — 1904
МЕХАНИЗМ ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЯ (АE)
|
|
|
|
медленно |
|
|
R |
CH |
CH2 + H |
Cl |
|
[R CH |
CH3] Cl |
|
|
|
|
|
более устойчив (RII ) |
|
|
|
[R |
CH2 CH2] Cl |
|
|
менее устойчив ( RI ) |
|
|
|
быстро |
|
R CH CH3 |
Cl |
R CH |
CH3 |
|
|
Cl |
|
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
• Гидратация
R |
|
|
|
|
H |
|
CH |
CH2 |
+ H |
OH |
R CH CH3 |
||
|
|
|
|
|
|
OH |
•Подобным образом по правилу Марковникова протекает присоединение
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
||
|
|||||
серной кислоты, HO |
Cl и др. |
||||
МЕХАНИЗМ ГИДРАТАЦИИ
H3PO4 
H
H2PO4
R |
|
|
|
медленно R CH CH3 |
CH |
CH2 |
+ H |
более устойчивый карбокатион (RII )
R CH2 CH2
менее устойчивый карбокатион (RI )
R CH CH3 |
H O H |
R |
CH |
CH3 |
R CH CH3 H |
|
кислота |
основание |
H |
O |
H |
OH |
|
Льюиса |
Льюиса |
|||||
|
|
|
|
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
•Окисление кислородом в присутствии соединений d-металлов
CH2 |
|
CH2 |
|
|
|
O2 |
Ag |
CH2 |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
O
-окись этилена
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
•Окисление разбавленным водным раствором KMnO4 (реакция Вагнера)
R |
|
CH |
|
CH2 |
|
|
|
|
KMnO4 |
|
|
|
|
|
|
H2O |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
R |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
KOH |
|
|
MnO2 |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
1849 — 1903