Программа по МСОС от 2018

HO	BOM-Cl

3.	OH	NaOH
	O
	Rh(PPh3)3Cl(cat)
4.	H
	DPPA, NEt3, THF
N	Cl

5.

6.

			L-селектрид
7.		O	THF
		O	OsO4/NMO
8.
	Ph
		OMe	(DHQD)2PHAL

9.

MeO

Br HN

NMe

10

Pd(OAc)2, PPh3 KO-t-Bu,Ph-Me 1100C

II.Заполните схему превращений

N

Me

Me

Me

OMe

O

O

Me

O

Ph

1.

B

B

Me

Ph

O

O

Me

Pd(OAc)2, PPh3

EtO

P

LDA

I

Me

Me

Na2CO3

Ph

...

...

N

Br Et2O

...

2. H+

Pd(dppf)Cl2, KOAc

T

...

DCM, T

-78OC

DMSO

III.Заполните схему превращений

NH2

Me

Ph

HO

O

B

N

Br

Br

HO

O

TFA

Pd(OAc)2, PPh3 ...

N

N

K2CO3, ...

...

H

DMF

Na2CO3, EtOH, T

NaBH(OAc)3

O

DCE

...

AEE-788

HN

NH Cl

OEt

EtBr

NaOH

pH 6

...

...

T

...

191

Экзаменационный билет. Вариант 32

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.

	O	N	N
2.	HO		Piv-Cl
		O
			Py, DMAP
	OH
	HO				OH
			O
3.	O
			NH2
				MeO		OMe
	O				TsOH, T
			O		F
4.		O		OH	+ N	TsO-
	Br		OH		DIEA

	5.	Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP
		2. H-Gly-O-Bn
		3. Pip

6.

OH

DIBAL-H

H2O

7.

N

Ph-Me, -20OC

TBHP

TrCl

8.

OH (+)-DET/Ti(OPri)

NEt3

9.

N

O

2

Li

O

H+

OMe

O

Me Me

TfO

NCbz

10

O2N

B

Me

PdCl2(dppf)

O

Me

K3PO4

II.Заполните схему превращений

CH3

O

O

HO

OH

H C

CH

1. LTMP, -78OC

HCl

BnNH2

Ph

NH

TsOH, Ph-H ...

3

2

...

OH

... 2. I

Me ...

диоксан

... PyBop

...

t-BuOAc

NaBH(OAc)

HClO4

ацетон

3

T

DIEA

DCE

Me

III.Заполните схему превращений

192

O

Br

N

	NH2 TsCl	Mel	...	HBr	O	NH2-NH2	Bz-Cl	POCl3
Cl	NaOH ...	NaOH		T	... K2CO3, DMF ...	...	NaOH	...

Медазепам

Экзаменационный билет. Вариант 33

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

O

Cbz-Cl

1.

NH

HO

NaOH

Br

TIS-Cl

2.

OH NEt3, Im

N

OH

3.

O

2CH2N2

OH

HO

Et2O

O

1/2 DCC

4. O OH

1.H-Pro-OBn, PyBop, DIEA

5.Boc-Met-OH

2.TFA

6.

			H
		O2N	N	H -Pt/C (1.5 атм)
	7.		Boc	2
				EtOH
		BnO
		MeO	O
	8.		OsO4/NMO	Ag2CO3
		N	(DHQD)2PHAL	целит
			Et
			O	H+
	9. N		2 PhMgBr
			OMe

10

II.Заполните схему превращений

193

O

MeO

H

t-BuLi

MeO

KMnO

4

HBr

H2

...

смесь Трепа ...

...

...

Ph-H,

... T

N

Br

O

DCH-18-c-6

RhO2-PtO2 римитерол

-78 C

III.Заполните схему превращений

H

O

N

Cl

HO

OH

H+

TsOH ...

NaI

...

...

NH4Cl

THF ...

...

N

Br Bu-Li

-60OC

пирменол

...

O

Et2O, -78 C

Экзаменационный билет. Вариант 34

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

O

1.

Bn-Cl

THPO

OH

Cs2CO3, DMF

2.

NH2 TBDMS-Cl

OH

NEt3, Im

O

HO

OH

3.

O2N

TsOH

Br

PhH,T

4.

Вn	1. H-Ala-OBn, PyBop, DIEA

5.Fmoc-Ser-OH 2. Pip

6.

OH

7.

Li

NH3 - EtOH

OH TBHP

8.

(+)-DET/Ti(OPri)

194

TBDPSO

N

9.

N

Br

BuLi

1. CO2

Et O, -78OC

2

2.NH4Cl

O

Me Me TfO

NCbz

10

O2N

B

Me

PdCl2(dppf)

O

Me

K3PO4

II.Заполните схему превращений

N

Me

Me

OMe

Me

O

O

Me

O Ph

1.

B

B

Me

Ph

O

O

Me Pd(OAc)2, PPh3

EtO

P

LDA

I

Me

Me

Na2CO3

Ph

...

N Br

Et2O ...

2. H+

...

T

...

DCM, T

Pd(dppf)Cl2, KOAc

-78OC

DMSO

III.Заполните схему превращений

O

Br

1/2

Mg

HCl

2Py*HCl

2Ac2O

OEt ...

Et O ...

T

...

O

... Py ...

MeO

2

200 C

Циклофенил

Экзаменационный билет. Вариант 35

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O	1. HS	SH
1.				BF3-Et2O
		H	2. BuLi
			3.BnBr
		O
2.			DHP, TsOH
	BzO		OH
		O
				Fmoc-Cl
3.	HO		OH	NaOH
		NH2
		N	O
				CDI	1/2 LiAlH4
4.
		O
	Br		OH	THF	OOC
5.
				Me
6.		O O		O
				Me
	Me		OEt	NaOEt

195

			O
7.			O-t-Bu		H -Rh/Al O
					2	2 3
			NH		10 атм
		Me		OsO4-NMO
	EtO		Et
8.
				(DHQ)2PHAL
	O
	BOMO
				[Bu2Cu]Li
9.				THF
			OTs
	BOMO
						Br	N		O
10 EtO			MeO				Br	S	Me
		OEt
	P

EtO	KOH, DMF

II.Заполните схему превращений

III.Заполните схему превращений

		O
	Br	O-t-Bu	TFA		EDC
Cl	OH
		NaOH	...	...	HOBt ...
	TBAS/DCM
				O
					H	...
	O		O			Фипериксид
HN	NH Cl	OEt	O		NaOH
	pH 6	...	NaBH(OAc)3		... T ...
			DCM
	Экзаменационный билет. Вариант 36
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
HO	O
1.	OMe	HO	P

DCB, T

O

O

2.

HC(OEt)3

H2SO4

Br

OMe

196

OH

1. TMS-Cl, Py, DMAP

H3C

OH

(избыток)

3.

2. MeOH, K2CO3

CH3

O

DCC, HOSu

4.

OH

DCM

N

H

5.

6.

H2-Pt/C

7.

OH

		NaClO
8.		(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс
		(катализатор Якобсона)
		O
		MgBr
9.
	MeO	OMe

10

H2N OH

HBr

II.Заполните схему превращений

O

Хафрефунгин

Ph

EtO

P

Ph

C

H

DCC

Ph

DIBAL

TBHP

[Me2Cu]Li

O2

10

21

OH

... (-)-DET/Ti(OPri)

Pt/C ...

DMSO, NEt3 ...

DCM, T

...

... THF ...

III.Заполните схему превращений

H2N P

= MBHA-resin

O

H

O

N

O

N

O

Br

HN

F moc

H2N P

TFA

MsOH

S

H

OH

DIC, HOBt ...

...

...

...

...

N

Pd(OAc)2, PPh3 ...

DMF

NaBH3CN

анизол

KO-t-Bu,DMF 1000C

Boc

DCM

Экзаменационный билет. Вариант 37

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

197

	O
1. H2N	DCC (exc.)

	NH2
	O NHCbz
	DHP, TsOH
2.
BzO	OH

3.

	OH	O	OMe
4.		OH
			OMe
	HO	OH	TsOH, T
	OH
5.
			O
		F3C		H
6.	O	O
	2
	Me	OEt	NH3
	O	OLi
7.		Li
		NH3 - EtOH
	N	SeO2
8.		Ph-H, T
	N
	S		Mg	Cl
9.
	F	Br	Et2O	CuI
	N	Br	PPh3	1. LDA
				O
10
				2. C6H5
				H

II.Заполните схему превращений

III.Заполните схему превращений

198

					O
		NH Fmoc-Cl			Ph	H	Pip
	HN
					NaBH(OAc)3 ...		...
			pH 6 ...
					DCM
					O		K2CO3	...
					1/2
				2 t-BuLi	H	OEt	DMF флунаризин
	F		Br смесь Трепа ...			...	HCl ...
				-78OC
				Экзаменационный билет. Вариант 38
	I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
	H
1.		S		S N	1. Me-MgBr
				O	2. TMS-Cl
2.		NH2 TBDMS-Cl
		OH		NEt3, Im
	HO	NO2		CH Br	2
				2
3.
	HO			NaOH, TBAB
							N
4.	N	O	DPPA/NEt3			H2N

O2N S OH

1.EDC, HOSu

5.Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3.Pip

6.

O

7.OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

			NHAc	3 atm
8.			DCC
		OH	DMSO
	OH

Bu-Li

9. O

		H
10	Ph	MgBr
		Br
		PdCl2(dppf)

199

II.Заполните схему превращений

Br

Br

Me

2 t-BuLi

¸1. B(OMe)3

N

LDA

N

NaBH4

смесь

...

2. H+

...

...

Et2O ...

...

...

Трепа

Pd(OAc) , PPh

OMe -78OC

2

3

Na2CO3

-78OC

III.Заполните схему превращений

O OEt

NaOEt

LiCl

HCN

TMS-Cl

EtMgBr

NaBH4

HCl

O

...

DMSO,T ...

...

...

...

...

...

NEt

Im, DIEA

Et2O

EtOH

3

OEt

инданорекс

Экзаменационный билет. Вариант 39

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

OH

TBDMS-Cl

1.

NEt3, Im

H2N

HO

OH

Me2SO4

2.

NaOH

O

Cbz-Cl

NH

3.

HO

NaOH

O

CDI

LAH

4.

Et2O, 0oC

OH

THF

1. DCC, HOBt

5.

Boc-Ile-OH

2. H-Trp-O-t-Bu

3. H2-Pd/C

6.

7.

O

O O

RuCl3-NaIO4

8.

O CCl4-MeCN-H2O

OH O

200