- •Тепловые свойства твёрдых тел
- •Теплоёмкость. Классическое описание
- •Теплоёмкость твёрдых тел.
- •Теплоёмкость твёрдых тел. Теория теплоёмкости Дебая
- •Теория теплоёмкости Дебая. Продолжение.
- •Тепловое расширение твёрдых тел
- •Тепловое расширение твёрдых тел
- •Теплопроводность диэлектриков
- •Теплопроводность диэлектриков
- •Теплопроводность диэлектриков
- •Температурная зависимость теплопроводности
- •Температурная зависимость теплопроводности. Продолжение
- •Поведение теплопроводности во всём температурном диапазоне
- •Нормальные процессы и процессы переброса
- •1. Энергия связи атома:
Тепловые свойства твёрдых тел
(теплоёмкость, тепловое расширение, теплопроводность)
Теплоёмкость
Теплоёмкость при постоянном объёме определяется соотношением:
|
U |
, где U – внутренняя энергия. |
CV |
|
|
|
T V |
|
Эксперимент - теплоёмкость почти всех неорганических твёрдых тел:
1)При комнатных температурах для почти всех твёрдых тел CV=3NkB=25 Дж/(моль*К);
2)При низких температурах заметно уменьшается, иT3 для диэлектриков и T для металлов;
3)В твёрдых магнетиках во всем температурном интервале, где имеет место упорядочение в системе магнитных моментов, значительную долю теплоёмкости составляет вклад, связанный с магнитным порядком
Теплоёмкость. Классическое описание
Классический подход: в состоянии теплового равновесия на каждую колебательную степень свободы приходится kBT;
В твёрдом теле из N атомов 3N колебательных степеней свободы, значит
U=3NkBT
Классическая модель не объясняет:
Закон Дюлонга и Пти
C |
|
U |
3Nk |
|
|
|
B |
||
V |
|
|
||
|
|
T V |
|
|
1)температурную зависимость теплоёмкости;
2)почему надо учитывать одни и не учитывать другие степени свободы;
3)у металлов не учитывает вклад электронного газа.
Эти трудности можно преодолеть только на основе квантовой механики
Теплоёмкость твёрдых тел.
Теория теплоёмкости Эйнштейна
Эйнштейн исходил из квантовой гипотезы Планка. Два предположения: 1)Твёрдое тело – совокупность одинаковых гармонических осцилляторов, которые колеблются независимо друг от друга с одной и той же частотой в трёх взаимно перпендикулярных направлениях; 2)Энергия осцилляторов квантуется по Планку
|
En n 1 2 , |
n |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
, |
E |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ekBT 1 |
|
|
|
|
|
|
ekBT 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
Для системы из 3N гармонических осцилляторов U 3N E , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
e |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
e |
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
U |
|
|
|
|
|
kB |
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
C |
3N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CV 3NkB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
T |
V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Температура |
|
|
|
|
e |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
e |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Эйнштейна |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Э kB Э |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
kT>>ħ : C |
3Nk |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3Nk |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
3Nk |
|
|
|
e |
k |
T |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kT<<ħ : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
V |
|
B |
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
V |
|
|
|
|
B |
kBT |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
Но эксперимент даёт T3! |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Теплоёмкость твёрдых тел. Теория теплоёмкости Дебая
Тепловая энергия U трёхмерной решётки при температуре T является суммой энергий фононных мод Eq с энергиями фононов ħ q при среднем числе
возбуждённых с этой энергией фононов nq
Число фононных мод с частотой , расположенных в интервале частот [ , +d ], равняется D( )d . Для определения тепловой энергии суммирование можно
заменить на интегрирование:
U
0 ekBT 1
Точные вычисления возможны только для простых моделей фононного спектра.
Модель Дебая
Для простоты положим, что у всех трёх ветвей одинаковая спектральная плотность.
|
|
|
V 2 |
пред |
|
|
|
|
i |
D |
III |
2 3 |
||
|
|
2 Vзв |
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
пред |
|
|
0 |
i |
|
3 V |
пред |
|
|
3 |
|
|
6 |
2 |
N |
|
1 3 |
|
U |
|
|
|
d ; |
пред Vзв |
|
|
|
|||||
2 3 |
|
|
|
V |
|
|
|||||||
|
2 Vзв |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
ekBT |
1 |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Теория теплоёмкости Дебая. Продолжение.
Сделаем замену: |
x kBT , |
|
xm пред |
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
Введём обозначение: TD пред |
kB (температура Дебая), тогда |
|
xm TD T |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
3V |
kBT |
3 |
|
TD T |
x3 |
|
|
|
|
|
3V |
|
пред 3 |
|
|
T |
|
|
3 |
TD T |
x3 |
|||||||||||||
U |
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
dx |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
dx |
||||||
|
2 3 |
0 e |
x |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|||||||||||||||||||||||||
2 |
|
|
2 2Vзв3 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
Vзв |
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
TD |
|
|
|
ex 1 |
||||||||||||||||||||
|
|
3V |
3 6 2 N T |
|
|
3 |
|
|
|
|
TD T x3 |
|
|
|
|
T |
|
|
3 |
TD T |
|
x3 |
||||||||||||||
|
|
|
|
Vзв |
V |
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
dx 9NkB |
|
|
|
T |
|
|
dx |
|||||||||||||
2 |
2V 3 |
T |
|
|
|
ex |
1 |
T |
|
ex 1 |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
зв |
|
|
D |
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
D |
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
3 |
TD T |
|
|
x3 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
U T 9NkB |
|
|
T |
|
|
|
|
dx |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
T |
|
ex 1 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
Предельные случаи |
D |
|
|
0 |
|
|
|
|
|
x3dx |
4 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
1) T<<TD, верхний предел равен бесконечности, |
0 ex 1 |
|
15 |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
T |
|
3 |
4 |
3 4 NkB |
|
|
T |
|
|
3 |
|
|
U |
|
12 4 |
||||||
U 9Nk |
B |
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T; |
C |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
T |
|
|
15 |
|
|
|
5 |
|
T |
|
|
|
V |
|
|
|
|
5 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T V |
|
|
||||||||
|
|
D |
|
|
|
|
|
|
|
|
D |
|
|
|
|
|
|
|
|
Закон Дебая
(табличный интеграл)
|
T |
3 |
|
T |
3 |
NkB |
|
|
234NkB |
|
|
|
|
||||
TD |
TD |
2) T>>TD , экспоненту можно разложить в ряд 1+x+x2+… |
|
|
|
|
||||||||||||||
U T 9Nk |
|
|
T |
|
3 |
TD T |
x |
3 |
dx 3Nk |
|
T; |
|
|
U |
|
|
|
Закон |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
B |
|
|
|
|
|
|
B |
C |
|
|
3Nk |
B |
|
Дюлонга и |
||||
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
T |
|
|
1 x 1 |
|
V |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T V |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
D |
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пти |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тепловое расширение твёрдых тел
До сих пор предполагали, что атомы совершают гармонические колебания. Покажем, что это приводит к отсутствию теплового расширения.
Модель из двух атомов, связанных упругими силами. Потенциальная энергия взаимодействия U=-U0+ x2
(здесь x – смещение от равновесного положения x0) Среднее значение смещения от положения равновесия при тепловых колебаниях вычислим, используя функцию распределения Больцмана
|
|
U ( x) |
|
|
|
x2 |
|
|
-вероятность отклонения из положения |
||||||
P(x) e |
k T |
e |
k T |
|
|
||||||||||
|
B |
|
B |
|
|
равновесия на величину x |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
x2 |
|
|
|
В числителе – нечётная функция в |
|||||
В таком |
|
|
|
|
xe |
|
kBT |
|
|
|
симметричных пределах. |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
dx |
|
|
|||||
случае: |
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вывод: необходимо учитывать |
||
|
|
|
|
x |
2 |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ангармонизм колебаний |
|||||||
|
|
|
|
|
e |
|
kBT |
dx |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тепловое расширение твёрдых тел
|
|
Учтём ангармонизм колебаний: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
U(x)=-U + x2-gx3-fx4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x2 |
gx3 fx4 |
|
|
|
|
x2 |
|
|
|
gx3 |
|
|
|
|
|
fx4 |
|
|
|
Разложили в ряд по |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
k T |
|
|
|
|
|
|
|
k T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
e |
|
|
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
e |
|
B |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
малому параметру |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x2 |
|
|
|
gx3 |
|
|
fx4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
xe |
|
B |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dx |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
x2 |
|
|
|
|
gx3 |
|
|
fx4 |
|
|
|
|
|
|
|
Первое и третье слагаемые в числителе дадут |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
e |
|
|
|
B |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dx |
|
|
|
|
при интегрировании ноль, а в знаменателе |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
kBT |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
можно ограничиться первым слагаемым. |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t |
x2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T 52 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
52 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
g |
|
|
|
|
|
|
|
|
x2 |
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
2g k |
|
3 |
|
t |
|
|
|
g k |
|
|
T |
52 |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
|
t |
|
2 e |
|
dt |
|
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
kBT |
|
|
|
|
x e |
|
|
|
|
dx |
|
k |
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
2 |
t |
1 |
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
g kBT |
|
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
3g |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
x2 |
|
|
|
|
|
k |
|
T |
12 |
|
12 |
|
|
Тогда в классическом |
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
kBT |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
e |
k T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
2 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
B |
|
dx |
|
B |
|
|
|
|
случае для <x> получим |
|
|
|
|
|
kBT |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Теплопроводность диэлектриков
В идеальном гармоническом кристалле фононные состояния стационарны. Поэтому если установилось какое-то распределение фононов, отвечающее ненулевому потоку тепла, это распределение не будет меняться с течением времени и поток никогда не затухнет.
Идеально гармонический кристалл имел бы бесконечную теплопроводность.
Теплопроводность реальных кристаллов конечна по ряду причин: 1)Несовершенство решётки; 2)Поверхность образца;
3)Ангармонизм колебаний ( его можно рассматривать как рассеяние)
Кубические процессы – один фонон распадается на два и два фонона Процессы четвёртого порядка сливаются в один
Общие требования - |
s |
|
|
|
Закон сохранения энергии |
|
(k )nks s (k )nks |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
выполнение законов |
knks |
|
K |
Закон сохранения квазиимпульса |
||
сохранения энергии и |
||||||
knks |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
квазиимпульса |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Теплопроводность диэлектриков
Коэффициент теплопроводности твёрдого тела можно определить, рассматривая стационарный поток тепла j в длинном стержне , в котором создан градиент температуры dT/dx
Вид соотношения означает, что распространение |
dT |
тепловой энергии является случайным процессом. |
j dx |
Если бы энергия распространялась без отклонений прямо через образец, то выражение зависело бы от разности температур на концах образца при любой его длине.
Из кинетической теории газов известно: |
|
|
|
|
|
1 |
|
||
Где cv – удельная теплоёмкость газа, v – скорость движения |
|
c l |
||
|
||||
молекул, l – длина свободного пробега молекул |
3 |
|||
|
|
|
Модель: тепловые колебания атомов в кристалле это идеальный газ квазичастиц – фононов. Тогда cv – удельная теплоёмкость решётки, v – скорость движения
квазичастиц, равная vзв в области линейности закона дисперсии, l – длина
свободного пробега фононов, определяемая рассеянием. Учитывая, что l=v , где - время релаксации (среднее время между столкновениями), получим:
Коэффициент теплопроводности |
|
|
1 |
c l |
|
|
1 |
c 2 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
3 зв |
ф |
3 зв ф |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Теплопроводность диэлектриков
Величина, обратная времени релаксации – частота рассеяния .
Если существует несколько каналов рассеяния, то складываются частоты i.
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
Основные механизмы рассеяния это фонон- |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
фононное рассеяние, рассеяние фононов на |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
ф фi |
|
|
|
|||||||
ф |
|
i |
i |
|
фi |
электронах, на дефектах и на границах кристалла. |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Температурная зависимость теплопроводности
|
Если основной механизм рассеяния – фонон-фононное |
Случай 1. T>>TD |
|
|
рассеяние, то частота рассеяния пропорциональна |
|
|
|
концентрации фононов, -1 n |
При высоких температурах |
n |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
kBT |
~ T , |
-1 |
T |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
1 1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
exp |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
kBT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Отсюда ~ T 1 |
|
|
|
|
Эксперимент: ~ |
1 |
, 1<x<2 |
|
|||||||||||
~ T 1 |
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
x |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|