Химия. Супер крутая книжка

СВИНЕЦ

258. Pb — СВИНЕЦ

Серый с голубым оттенком, тяжелый, очень мягкий, ковкий пластичный металл. Низкоплавкий, на воздухе покрывается устойчивой оксидной пленкой. Малореакционноспособный; пассивируется в воде, хлороводородной кислоте, разбавленной серной кислоте, концентрированной азотной кислоте. Не реагирует с гидратом аммиака. Слабый восстановитель; переводится в раствор концентрированной серной кислотой, разбавленной азотной кислотой; окисляется кислородом, галогенами, халькогенами. Получение см. 26417, 19,

26510, 2667, 2697, 8.

	Mr = 207, 2; d = 11, 337;			tпл = 327, 502◦ C;	tкип = 1745◦ C.
1.	Pb + 3H2SO4(> 80%) = Pb(HSO4)2 + SO2↑ +2H2O				(30–50◦ C),
	Pb + 2H2SO4(конц.)= PbSO4↓ +SO2↑ +2H2O				(кип.).
2.	3Pb + 8HNO3(разб., гор.)= 3Pb(NO3)2 + 2NO↑ +4H2O.
3.			τ
	Pb + 2NaOH(конц.)+2H2O −−→ Na2[Pb(OH)4] + H2↑.
4.	2Pb + O2 = 2PbO				(выше 600◦ C),
	3Pb + 2O2 = (Pb2IIPbIV)O4				(400–500◦ C).
5.	Pb + E2 = PbE2			(200–300◦ C; E = F, Cl, Br, I),
	Pb + 2F2 = PbF4				(400–500◦ C).
6.	Pb + 2HF = PbF2 + H2				(160◦ C).
7.	Pb + E = PbE		τ	(800–1200◦ C; E = S, Se, Te).
8.	2Pb(порошок)+2H	O + O2		2Pb(OH)2 ,
	2	τ	−−→	↓
	2Pb + H2O + O2 + CO2 −−→ Pb2CO3(OH)2↓.

259. PbO — ОКСИД СВИНЦА(II)

Красный (низкотемпературная α-модификация, глёт) или желтый (высокотемпературная β-модификация, массикот). Термически устойчивый. Очень плохо реагирует с водой, гидратом аммиака. Проявляет амфотерные свойства, реагирует с кислотами и щелочами. Окисляется кислородом, восстанавливается водородом и монооксидом углерода. Получение см. 2621, 4, 2631,

2641, 18, 2694.

Mr = 223, 20; d = 9, 13(α), 9, 45(β); tпл = 886◦ C; tкип = 1535◦ C.

t (α→β) = 1033◦ C; tпл = 1116◦ C; ks = 0, 43(20), 1, 0(100).

1.PbO(т) + 4H2O [Pb(H2O)3]2+ + 2OH−; pПР25 = 15, 42.

2.PbO + 2HCl(разб.)= PbCl2↓ +H2O, PbO + 2HNO3(разб.)= Pb(NO3)2 + H2O.

3.PbO + H2O(гор.)+2NaOH(конц.)= Na2[Pb(OH)4],

	PbO + 2NaOH = (Na2Pb)O2 + H2O		(400◦ C).
4.	τ	(OH)2↓.
	2PbO + CO2 + H2O −−→ Pb2CO3

131

5.	6PbO + O2 = 2(Pb2IIPbIV)O4		(445–480◦ C).
6.	2PbO + 4CaCO3 + O2 = 2(Ca2Pb)O4(оранж.)+2CO2		(800◦ C).
7.	2PbO + Ca(ClO)2 = 2PbO2↓ +CaCl2		(в разб. NaOH).
8.	PbO + TiO2 = (TiPb)O3(желт.)		[выше 400◦ C].
9.	PbO + H2 = Pb + H2O		(200–350◦ C),
	PbO + CO = Pb + CO2		(300–400◦ C).
10.	PbO + MCN = Pb + MOCN	(400–500◦ C; M = Na, K).
11.	PbO + H2O + C(NH2)2O = PbCO3↓ +2NH3↑
		(180◦ C, p, в разб. CH3COOH).
12.	электролиз
	PbO + 3H2O + 2NaOH −−−−−−→ H2↑(катод)+Na2[Pb(OH)6].

260. PbO2 — ОКСИД СВИНЦА(IV)

Платтнерит. Темно-коричневый, тяжелый, при слабом нагревании разлагается без плавления. Не реагирует с водой. Из раствора осаждается гидрат mPbO2 · nH2O. Не реагирует с разбавленными кислотами и щелочами, гидратом аммиака. Разлагается концентрированными кислотами, медленно переводится в раствор концентрированными щелочами при кипячении. Сильный окислитель в кислотной и щелочной среде. Получение см. 2597, 2614, 2672, 4,

2712, 3.

		Mr = 239, 20;		d = 9, 375.
1.	5PbO2	= (Pb2IIPbIV)O4 + 2PbO			(290–420◦ C),
	2PbO2	= 2PbO + O2			(600◦ C).
2.	PbO2(т) + 2H2O PbIV + 4OH−; pПР25 = 65, 52.
3.		τ	] + PbCl4	+ 4H2O	(0◦ C),
	2PbO2 + 10HCl(г) −−→ H2[PbCl6

PbO2 + 4HCl(конц., гор.)= PbCl2↓ +Cl2↑ +2H2O.

4.PbO2 + 2H2SO4(конц., хол.)= Pb(SO4)2 + 2H2O, 2PbO2 + 2H2SO4(конц., гор.)= 2PbSO4↓ +O2↑ +2H2O.

5.	3PbO	2	= (PbIIPbIV)O	4↓	+O	2↑	(335–375◦ C, p, в разб. NaOH),
	PbO2		2					*	(кип.).
		+ 2NaOH(конц.)+2H2O = Na2[Pb(OH)6]
6.	2PbO2		+ 4KO2 = 2K2PbO3(желт.)+3O2						(400–500◦ C).
7.	PbO2	+ 2S = PbS + SO2			τ				(400◦ C),
	PbO2(влажн.)+2H2S(г) −−→ PbS + S + 2H2O.
8.				τ					(комн.).
	PbO2(влажн.)+SO2 −−→ PbSO4

9.PbO2 + Pb + 2H2SO4(конц., гор.)= 2PbSO4↓ +2H2O.

10.PbO2 + 4HNO3(разб.)+2KI = Pb(NO3)2 + I2↓ +2H2O + 2KNO3, PbO2 + 2HNO3(разб.)+H2O2(конц.)= Pb(NO3)2 + O2↑ +2H2O.

11.5PbO2 + 6HNO3(разб.)+2Mn(NO3)2 = 5Pb(NO3)2 + 2HMnO4 + 2H2O, PbO2 + 8HNO3(разб.)+2FeO = Pb(NO3)2 + 2Fe(NO3)3 + 4H2O.

*Здесь в книге опечатка.

132

12.3PbO2 + 2Na3[Cr(OH)6] + 4NaOH(конц.)= 3Na2[Pb(OH)4] + 2Na2CrO4 + + 2H2O.

261.(PbII2 PbIV)O4 — ОКСИД СВИНЦА(IV)-ДИСВИНЦА(II)

Двойной оксид, сурик. Оранжево-красный. При сильном нагревании разлагается, плавится только под избыточным давлением O2. Не реагирует с водой, гидратом аммиака. Разлагается концентрированными кислотами и щелочами. Сильный окислитель. Получение см. 2584, 2595, 2605, 2636, 2715.

Mr = 239, 20;	d = 9, 375;	tпл = 830◦ C (p).
1. 2(Pb2IIPbIV)O4 = 6PbO + O2		(выше 550◦ C).

2.(PbII2 PbIV)O4(т) + 8H2O 2[Pb(H2O)3]2+ + PbIV + 4OH−; pПР18 = 50, 28.

3.(PbII2 PbIV)O4 + 8HCl(конц., гор.)= 3PbCl2↓ +Cl2↑ +4H2O.

4.(PbII2 PbIV)O4 + 4HNO3(разб.)= PbO2↓ +2Pb(NO3)2 + 2H2O.

5.(PbII2 PbIV)O4 + 6NaOH(конц.)+4H2O(гор.)= 2Na2[Pb(OH)4] + +Na2[Pb(OH)6].

6.(PbII2 PbIV)O4 + 8HNO3(разб.)+2KI = 3Pb(NO3)2 + I2↓ +4H2O + 2KNO3.

7.(PbII2 PbIV)O4 + 6HNO3(разб.)+H2O2(конц.)= 3Pb(NO3)2 + O2↑ +4H2O.

262. Pb(OH)2 — ГИДРОКСИД СВИНЦА(II)

Белый, при слабом нагревании разлагается. Не растворяется в воде. Не реагирует с гидратом аммиака, кислородом. Проявляет амфотерные свойства, реагирует с кислотами и щелочами. Поглощает CO2 из воздуха. Слабый восстановитель. Получение см. 2588, 2646, 7, 2665.

Mr = 241, 21.

1. Pb(OH)2 = PbO + H2O

(140–145◦ C).

2.Pb(OH)2(т) + 3H2O [Pb(H2O)3]2+ + 2OH−; pПР25 = 15, 26, Pb(OH)2(т) + 2H2O [Pb(OH)3]− + H3O+; pПР25 = 19, 92.

3.Pb(OH)2 + 2HCl(разб.)= PbCl2↓ +2H2O,

Pb(OH)2(суспензия)+H2SO4(разб.)= PbSO4↓ +2H2O, Pb(OH)2 + 2HNO3(разб.)= Pb(NO3)2 + 2H2O.

4.Pb(OH)2 + 2NaOH(конц.)= Na2[Pb(OH)4](р),

	Na2[Pb(OH)4](р) = PbO↓ +2NaOH + H2O	(кип.).
5.	2Pb(OH)2(суспензия)+CO2 = Pb2CO3(OH)2↓ +H2O.
6.	Pb(OH)2 + H2O2(конц.)= PbO2↓ +2H2O	(в разб. NaOH).
7.	2Pb(OH)2 + Ca(ClO)2 = 2PbO2↓ +CaCl2 + 2H2O	(в разб. NaOH).

263. PbCO3 — КАРБОНАТ СВИНЦА(II)

Церуссит. Белый, при слабом нагревании разлагается. Не растворяется в холодной воде. Не реагирует с гидратом аммиака. Разлагается кипящей водой,

133

кислотами, щелочами. Переводится в раствор действием CO2. Окисляется кислородом. Получение см. 25911, 26415, 2657.

	Mr = 267, 21;	d = 6, 55;	pПР25 = 13, 44.
1.	PbCO3 = PbO + CO2		(выше 315◦ C).
2.	2PbCO3 + H2O = Pb2CO3(OH)2[или Pb3(CO3)2(OH)2]+CO2↑ (кип.).

3.PbCO3 + 2HCl(разб.)= PbCl2↓ +H2O + CO2↑.

4.2PbCO3 + 2NaOH(разб.)= Pb2CO3(OH)2↓ +Na2CO3, PbCO3 + 4NaOH(конц.)= Na2[Pb(OH)4] + Na2CO3.

5.	PbCO3		20◦ C
		+ H2O + CO2 −−−−→Pb(HCO3)2(р).
			←−−−−
			80◦ C
6.	6PbCO3		+ O2 = 2(Pb2IIPbIV)O4 + 6CO2	(350◦ C).
7.	2PbCO3		+ 3S = 2PbS + 2CO2 + SO2	(300–500◦ C).
8.	PbCO3	+ 2HF(конц.)= PbF2↓ +H2O + CO2↑		(кип.),
	PbCO3	+ H2S(насыщ.)= PbS↓ +CO2↑ +H2O		(60◦ C).

264. Pb(NO3)2 — НИТРАТ СВИНЦА(II)

Белый, при нагревании разлагается. Хорошо растворяется в холодной воде (гидролиз по катиону), разбавленной азотной кислоте. При кипячении раствора разлагается. Кристаллогидратов не образует (в отличии от нитратов большинства металлов). Реагирует с кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Восстанавливается цинком. Вступает в реакции обмена. Сильный окислитель при спекании. Получение см. 2582, 2592.

	Mr = 331, 21;		d = 4, 53;	ks = 52, 2(20), 107, 4(80).
1.	2Pb(NO3)2 = 2PbO + 4NO2 + O2				(200–470◦ C).
2.	Pb(NO3)2	(разб.)+3H2O = [Pb(H2O)3]2+ + 2NO3−,
	2[Pb(H2O)3]2+ + 2H2O [Pb2(H2O)4(OH)2]2+ + 2H3O+; pKк = 6, 15.
3.	Pb(NO3)2	(конц.)+H2O = PbNO3(OH)↓ +HNO3			(кип.).

4.Pb(NO3)2 + 2HCl(разб.)= PbCl2↓ +2HNO3.

5.Pb(NO3)2 + H2SO4(разб.)= PbSO4↓ +2HNO3.

6.Pb(NO3)2 + 2NaOH(разб.)= Pb(OH)2↓ +2NaNO3, Pb(NO3)2 + 4NaOH(конц.)= Na2[Pb(OH)4] + 2NaNO3.

7.Pb(NO3)2 + 2(NH3 · H2O)(конц.)= Pb(OH)2↓ +2NH4NO3.

8.	Pb(NO3)2 + 2KE = PbE2↓ +2KNO3		(E = F, Cl, Br, I),
	Pb(NO3)2(конц.)+3KI(конц.)= K[PbI3] + 2KNO3.
9.	Pb(NO3)2 + KF + KE = Pb(E)F↓ +2KNO3 (в оч. разб. HNO3; E = Cl, Br).
10.	Pb(NO3)2	+ 2KEO3 = Pb(EO3)2↓ +2KNO3	(E = Br, I).
11.	Pb(NO3)2	+ Na2E = PbE↓ +2NaNO3	(E = S, Se, Te).
12.	Pb(NO3)2	+ Na2EO4 = PbEO4↓ +2NaNO3	(E = S, Se).
13.	Pb(NO3)2	+ 2NaN3 = Pb(N3)2↓ +2NaNO3.

134

14.	3Pb(NO3)2 + 2Na3EO4 = Pb3(EO4)2↓ +6NaNO3	(E = P, As).
15.	2Pb(NO3)2(разб.)+Na2CO3(разб.)+2H2O = Pb2CO3(OH)2 ↓ +2NaNO3 +
	+ 2HNO3,
	Pb(NO3)2(конц.)+Na2CO3(конц.)= PbCO3↓ +2NaNO3	(10–12◦ C).
16.	Pb(NO3)2 + K2MO4 = PbMO4↓ +2KNO3	(M = Cr, Mo, W),
	2Pb(NO3)2 + K2Cr2O7 + H2O = 2PbCrO4↓ +2KNO3 + 2HNO3.
17.	Pb(NO3)2 + Zn = Pb↓ +Zn(NO3)2.
18.	2Pb(NO3)2 + 4FeO = 2PbO + 2Fe2O3 + 4NO2	(500–600◦ C).
19.	электролиз
	Pb(NO3)2 + 2H2O −−−−−−→ Pb↓(катод)+O2(анод)+2HNO3.

265. PbSO4 — СУЛЬФАТ СВИНЦА(II)

Англезит. Белый. При прокаливании разлагается, плавится под избыточным давлением O2. Очень плохо растворяется в воде, разбавленной серной кислоте. Не реагирует с разбавленными кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Разлагается в концентрированных кислотах и щелочах. Восстанавливается водородом, цинком. Получение см. 2581, 2623, 2645, 2692−6.

Mr = 303, 26; d = 6, 2 ÷ 6, 4; tпл = 1170◦ C (p);	pПР25 = 7, 77.
1. 2PbSO4 = 2PbO + 2SO2 + O2	(выше 1087◦ C).

2.PbSO4 + 4HCl(конц.)= H2[PbCl4] + H2SO4.

3.PbSO4 + H2SO4(конц.)= Pb(HSO4)2(р),

	Pb(HSO4)2(р) = PbSO4↓ +H2SO4		(разбавление водой).
4.	2PbSO4 + 2HNO3(конц., гор.)= Pb(NO3)2 + Pb(HSO4)2.
5.	2PbSO4 + 2NaOH(разб.)= Pb2SO4(OH)2↓ +Na2SO4		(кип.),
	PbSO4	+ 4NaOH(конц.)= Na2[Pb(OH)4] + Na2SO4.
6.	PbSO4	+ 2KI(разб.)= PbI2↓ +K2SO4,
	PbSO4	+ K2CrO4 = PbCrO4↓ +K2SO4, PbSO4 + Na2S = PbS↓ +Na2SO4.
7.	PbSO4	+ Na2CO3(конц.)= PbCO3↓ +Na2SO4	(10–12◦ C).
8.	PbSO4	+ 4H2 = PbS + 4H2O	(500–600◦ C),
	PbSO4	+ 2C(кокс)= PbS + 2CO2	(550–650◦ C).
9.	PbSO4	+ PbS = 2Pb + 2SO2	(800–1000◦ C).

10.PbSO4(влажн.)+Zn(пластина)= Pb↓(губка)+ZnSO4.

266.PbCl2 — ХЛОРИД СВИНЦА(II)

Котуннит. Белый, плавится и кипит без разложения, термически устойчивый. Плохо растворяется в воде, еще меньше — в разбавленных хлороводородной и азотной кислотах. Кристаллогидратов не образует. Разлагается водяным паром, концентрированными кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Окисляется хлором, восстанавливается водородом. Вступает в реакции обмена и комплексообразования. Получение см. 2585, 2592, 2623, 2633.

Mr = 278, 11;	d = 5, 85;	tпл = 501◦ C;
tкип = 950◦ C;	ks	= 0, 978(20), 2, 62(80).

135

1.	PbCl2(насыщ.)+2H2O = [Pb(H2O)2Cl2] [Pb(H2O)2Cl]+ + Cl−,
	[Pb(H2O)2Cl]+ + H2O [Pb(H2O)3]2+ + Cl−; pKн = 1, 62.
2.	PbCl2 + H2O(пар)= PbCl(OH) + HCl	(50◦ C),
	2PbCl(OH) = PbO + PbCl2 + H2O	(выше 140◦ C).
3.	PbCl2 + 2HCl(конц.)= H2[PbCl4](р)	(комн., примесь H[PbCl3]),
	H2[PbCl4](р) = PbCl2↓ +2HCl	(кип.).

4.PbCl2 + H2SO4(конц., гор.)= PbSO4↓ +2HCl↑.

5.PbCl2 + 2NaOH(разб.)= Pb(OH)2↓ +2NaCl, PbCl2 + 4NaOH(конц.)= Na2[Pb(OH)4] + 2NaCl.

6.PbCl2 + NH3 · H2O(разб.)= PbCl(OH)↓ +NH4Cl.

7. PbCl2 + H2 = Pb + 2HCl

(300–350◦ C).

8.PbCl2 + 2KI(разб.)= PbI2↓ +2KCl, PbCl2 + H2S(насыщ.)= PbS↓ +2HCl, PbCl2 + K2CrO4 = PbCrO4↓ +2KCl.

9.2PbCl2 + Na2CO3(разб.)+2NaOH(разб.)= Pb2CO3(OH)2↓ +4NaCl.

10.PbCl2 + 4Na2SO3S(конц., хол.)= Na6[Pb(SO3S)4] + 2NaCl.

11.PbCl2 + Cl2 + 2HCl(конц.)= H2[PbCl6](р),

H2[PbCl6](р) = PbCl4(ж)↓ +2HCl*	(0◦ C, в 96%-й H2SO4).
12. PbCl2 + Cl2 + 2MCl = M2[PbCl6]	(M = K+, NH+; в конц. HCl).
	4
267. PbCl4 — ХЛОРИД СВИНЦА(IV)

Желтая жидкость, на холоду замерзает. Термически неустойчив, чувствителен к свету. При стоянии постепенно разлагается, устойчив под слоем концентрированной серной кислоты на холоду. Реагирует с водой, концентрированной хлороводородной кислотой, щелочами. Вступает в реакции комплексообразования. Получение см. 26611.

			Mr = 349, 01;					d = 3, 18(0);	tпл = −7◦ C.
1.	PbCl4		= PbCl2 + Cl2						(30–100◦ C).
2.	PbCl4		+ 2H2O = PbO2↓ +4HCl.
3.	PbCl4		+ 2HCl(конц.)= H2[PbCl6](р)						(комн.),
	H	[PbCl ]			+ 2MCl = M [PbCl ] +2HCl				(0◦ C; M = K+, NH+),
	2		6	(р)	τ	PbCl	2	6 ↓	4
	H	[PbCl6					2↓ +Cl2↑ +2HCl		(разбавление водой, кип.),
	2			](р) −−→электролиз
	H2	[PbCl6		](р) −−−−−−→ Pb↓(катод)+Cl2↑(анод)+2HCl.

4.PbCl4 + 4NaOH(разб.)= PbO2↓ +4NaCl + 2H2O, PbCl4 + 6NaOH(конц.)= Na2[Pb(OH)6] + 4NaCl.

5. PbCl4(ж) + 2MCl = M2[PbCl6]	(M = K+, NH4+).
268. PbI2 — ИОДИД СВИНЦА(II)

*Здесь в книге опечатка.

136

Желтый, при нагревании становится вначале красным, затем бурым. Во влажном состоянии чувствителен к свету и O2 воздуха. Из раствора, содержащего иодоводород, кристаллизуется H[PbI3] · 5H2O. Плохо растворяется в воде, разбавленных кислотах. Разлагается концентрированными кислотами и щелочами. Получение см. 2585, 2648, 2668, 2703.

	Mr = 367, 14; d = 6, 16;		tпл = 402◦ C;	ks = 0, 076(25), 0, 3(80).
1.	PbI2	τ			(на свету).
		−−→ Pb + I2
2.	4PbI2 + 5H2SO4(конц., гор.)= 4PbSO4↓ +4I2↓ +H2S↑ +4H2O,
	3PbI2 + 8HNO3(30%-я)= 3Pb(NO3)2 + 3I2↓ +2NO↑ +4H2O				(кип.).
3.	PbI2	+ 4NaOH(конц.)= Na2[Pb(OH)4] + 2NaI.
4.		τ			(на свету).
	2PbI2(влажн.)+O2 −−→ 2PbO + 2I2
5.	PbI2	+ Na2S = PbS↓ +2NaI.
6.	PbI2	+ MI(конц.)= M[PbI3](р)	(M = H, Na, K; примесь M2[PbI4]),
	M[PbI3](р) = MI + PbI2↓			(разбавление водой).

269. PbS — СУЛЬФИД СВИНЦА(II)

Черный с коричневым или серым оттенком, кристаллический или аморфный. При нагревании частично возгоняется, плавится без разложения. Имеет область гомогенности PbS1+x (0 < x ≤ 0, 0005; галенит). Не растворяется в воде. Не реагирует со щелочами, гидратом аммиака. Реагирует с кислотами, кислородом, пероксидом водорода. Восстанавливается водородом. Получение см. 2587, 2637.

	Mr = 239, 27;		d = 7, 1(аморфн.),			7, 58; tпл = 1077◦ C;		pПР25 = 28, 06.
1.	PbS + 4HCl(конц.)= H2[PbCl4] + H2S↑.
2.	PbS + 2H2SO4(конц.)= Pb(HSO4)2 + H2S↑							(комн.),
	PbS + 4H2SO4(конц.)= PbSO4↓ +4SO2↑ +4H2O							(кип.).
3.	3PbS +	8HNO		(разб.)= 3PbSO	4↓	+8NO +4H O		(кип.).
			τ 3			↑	2
4.	PbS + 2O2 −−→ PbSO4							(300–400◦ C),
	2PbS + 3O2 = 2PbO + 2SO2*							(1200◦ C).
5.	3PbS + 4O3 = 3PbSO4							(комн.).
6.	PbS + 4H2O2 = PbSO4 + 4H2O							(комн.).
7.	PbS + 2PbO = 3Pb + SO2							(800–900◦ C).
8.	PbS + H2 = Pb + H2S							(400–600◦ C).

270. K[PbI3] — ТРИИОДОПЛЮМБАТ(II) КАЛИЯ

Светло-желтый (почти белый). Устойчив в разбавленном растворе в присутствии избытка избытка иодид-ионов, в чистой воде быстро разлагается. Не реагирует с гидратом аммиака. Разлагается концентрированными кислотами и щелочами. Получение см. 2648, 2686.

Mr = 627, 01;

d = 4, 21;

tпл = 349◦ C (разл.);

*Здесь в книге опечатка.

137

1.	τ	(выше 349◦ C).
	K[PbI3] −−→ KI + Pb + I2
2.	K[PbI3] · 2H2O = K[PbI3] + 2H2O	(30–97◦ C, вак.).
3.	K[PbI3] + 6H2O = [K(H2O)6]+ + [PbI3]−	(в разб. KI),
	K[PbI3](р) = KI + PbI2↓	(разбавление водой),
	K[PbI3](р) + KI(конц.) K2[PbI4](р).
4.	8K[PbI3] + 15H2SO4(конц., гор.)= 8PbSO4 ↓ +12I2 ↓ +3H2S ↑ +12H2O +

+ 4K2SO4.

5.2K[PbI3] + 8HNO3(30%-я)= 2Pb(NO3)2 + 3I2↓ +2NO↑ +4H2O + 2KNO3

(кип.).

6.K[PbI3] + 4KOH(конц.)= K2[Pb(OH)4] + 3KI.

7.K[PbI3] + K2S = PbS↓ +3KI.

271. Na2[Pb(OH)6] – ГЕКСАГИДРОКСОПЛЮМБАТ(IV) НАТРИЯ

Белый, гигроскопичный, при умеренном нагревании разлагается. Устойчив в растворе в присутствии избытка гидроксид-ионов, разлагается при разбавлении и при стоянии. Реагирует с кислотами. Окислитель. Получение см.

25912, 2605, 2615.

				Mr = 355, 22;		d = 3, 975;
1.	Na2[Pb(OH)6		] = Na2PbO3(желт.)+3H2O				(300◦ C, вак.),
	2Na2[Pb(OH)6			] = 2PbO + O2 + 4NaOH + 4H2O			(≈ 700◦ C).
2.	Na	2[Pb(OH)6		2NaOH + PbO	2↓	+2H O	(разбавление водой),
			](р) = τ			2
	2Na2[Pb(OH)6			](р) −−→ 2Na2[Pb(OH)4] + O2↑ +2H2O.
3.	Na2[Pb(OH)6		]	+ 2HCl(разб.)= 2NaCl + PbO2↓ +4H2O,
	Na2[Pb(OH)6		]	+ 6HCl(конц.)= PbCl2↓ +Cl2↑ +2NaCl + 6H2O				(кип.).
4.	3Na2[Pb(OH)6			] + 2Na3[Cr(OH)6] = 3Na2[Pb(OH)4] + 2Na2CrO4 + 2NaOH +
	+ 8H2O.		] + 2Pb(OH)2 = (Pb2IIPbIV)O4↓ +2NaOH + 4H2O
5.	Na2[Pb(OH)6							(кип.).

ЭЛЕМЕНТЫ VА-ГРУППЫ

АЗОТ

272. N2 — ДИАЗОТ

Неметалл. Бесцветный газ, конденсируется в бесцветную жидкость (в отличие от жидкого кислорода), кипит при более низкой температуре, чем жидкий кислород. В твердом состоянии белый. Составная часть воздуха, содержание N2 равно 78,09% (об.) или 75,51% (масс.) [Mr(возух)= 28, 966; ρ(воздух)= 1, 293 г/л (н.у.)]. Плохо растворяется в воде (хуже, чем кислород), хорошо растворяется в жидком диоксиде серы. В обычных условиях химически пассивный; не реагирует с кислотами, щелочами, гидратом аммиака, галогенами, серой. В незначительной степени реагирует с H2 и O2 при

138

действии электрического разряда. В присутствии влаги реагирует с литием при комнатной температуре. При нагревании реагирует с Mg, Ca, Al и другими металлами. В особых условиях образуется одноатомный азот, который обладает высокой химической активностью, при комнатной температуре реагирует с водородом, кислородом, серой, фосфором, мышьяком, ртутью и др. Природный азот состоит из изотопа 14N (с примесью 15N). Получение в промышленности — фракционная дистилляция жидкого воздуха при глубоком охлаждении, в лаборатории — см. 1796, 2838, 2941, 30411, 3051, 3, 7621.

		Mr = 28, 014;	d(т) = 0, 8792;		d(ж) = 0, 808(−196);
	ρ = 1, 25056 г/л (н. у.);			tпл = −210, 0◦ C;	tкип = −195, 802◦ C;
		νs	= 2, 35(0), 1, 54(20), 0, 96(60).
1.	N2 2N0				(вак., электрич. разряд).
2.	N2	+ 3H2 2NH3		(комн., электрич. разряд; почти не идет),
	N2	+ 3H2 = 2NH3			(500◦ C, p, кат. Fe, Pt).
3.	N2	+ H2 N2H2(г)*			(1000◦ C).
		диимин
4.	N2	+ O2 2NO		(комн., электрич. разряд, почти не идет),
	N2	+ O2 = 2NO			(2000◦ C, кат. Pt/MnO2).
5.	2N2(ж) + 3O2(ж) = N2O3↓				(электрич. разряд).
6.	N2	+ 3F2 = 2NF3			(электрич. разряд).
7.	N2	+ 2C(графит) C2N2			(электрич. разряд).
8.	N2(влажн.)+6Li = 2Li3N				(комн.),
	N2	+ 6Na = 2Na3N			(100◦ C, электрич. разряд).
9.	N2	+ 3Mg = Mg3N2			(на воздухе, 780–800◦ C).
10.	N2	+ 2Al(порошок)= 2AlN			(800–1200◦ C).
11.	N2	+ 3LiH = Li3N + NH3			(500–600◦ C).
12.	N2	+ CaC2 = Ca(CN)2			(300–350◦ C),
	N2	+ CaC2 = CaCN2 + C(графит)			(1100–1150◦ C).
13.	N2	+ 5HCl(конц.)+4[Cr(H2O)4Cl2] = N2H5Cl + 4[Cr(H2O)4Cl2]Cl,

2N2 + H2SO4(конц.)+4H2O + 4VSO4 = (N2H5)2SO4 + 4(VO)SO4 (кип.).

14.N2 + 8HCl(конц.)+6[Ti(H2O)6]Cl3 = 2NH4Cl + 6[Ti(H2O)2Cl4] + 24H2O.

273.NH3 — АММИАК

Бесцветный газ, при комнатной температуре под избыточным давлением сжижается; жидкий аммиак — бесцветный, твердый аммиак — белый. Хорошо растворяется в оде? образует гидрат NH3 ·H2O, раствор имеет слабощелочную среду. Разбавленные растворы аммиака (3–10%-й NH3) называют нашатырным спиртом, концентрированные растворы (18,5–25%-й NH3) — аммиачной водой. Весьма реакционноспособен, склонен к реакциям присоединения. Сгорает в кислороде, реагирует с кислотами, металлами, галогенами, оксидами и

*Здесь в книге опечатка.

139

галогенидами. Качественная реакция — почернение бумажки, смоченной раствором Hg2(NO3)2 (образование ртути). Осушают аммиак оксидом кальция. Жидкий аммиак — основный´ протонный растворитель; Хорошо растворяет серу, галогениды (кроме фторидов) и нитраты щелочных металлов, галогениды аммония, перманганат калия; плохо растворяет неорганические фториды, сульфаты, карбонаты. Получение см. 313, 2722, 2752, 2834.

Mr = 17, 03;		d(ж) = 0, 6814(−35);	ρ = 0, 7708 г/л (н. у.);
tпл = −77, 75◦ C;		tкип = −33, 4◦ C;	ks = 87, 5(0), 52, 6(20), 15, 4(80).
1. 2NH3	N2H4 + H2		(комн., УФ-облучение),
2NH3	N2 + 3H2*		(1200–1300).

2.NH3(г) + H2O NH3 · H2O(р) NH+4 + OH−.

3.NH3 + HCl(г) = NH4Cl(т).

4.NH3 + H2SO4 = NH4HSO4, 2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4.

5.	NH3 + H2S = NH4HS		(0◦ C, в эфире),
	2NH3(ж) + H2S = (NH4)2S		(−40◦ C).
6.	4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O		(сгорание).
7.	Промышленный способ получения азотной кислоты:
	а) 4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O		(800◦ C, кат. Pt/Rh),
	б) 2NO + O2 = 2NO2		(комн.),
	в) 4NO2 + O2 + 2H2O(разб. HNO3, гор.)= 4HNO3(конц.).
8.	τ		(комн.).
	2NH3 + 4O3 −−→ NH4NO3 + 4O2 + H2O
9.	4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4F	(130–140◦ C, в атмосфере N2).
10.	2NH3 + Cl2 = NH2Cl + NH4Cl		(комн., в атмосфере N2),
	8NH3 + 3Cl2 = N2 + 6NH4Cl		(сгорание).
11.	3NH3(ж) + S [S(NH3)3]0		(−40◦ C, примесь S4N4),
	16NH3 + 4S + 6Cl2 = S4N4 + 12NH4Cl		(30–50◦ C, в жидк. CCl4).
12.	4NH3 + 3OF2 = 3H2O + 6HF + 2N2		(200◦ C).
13.	NH3(г) + H2O + CO2(г) = NH4HCO3		(комн., p).
14.	2NH3 + CO2 = NH4(NH2COO)		(комн.),
	2NH3 + CO2 = C(NH2)2O + H2O		(180–500◦ C, p).
15.	2NH3 + C(кокс)+Na2CO3 = 2NaCN + 3H2O		(800–900◦ C).
16.	NH3 + CO = HCN + H2O	(500–800◦ C, кат. Al2O3/ThO2).
17.	2NH3 + (CN)Cl = NH4Cl↓ +H2CN2		(в эфире).
18.	2NH3 + 2Li = 2LiNH2 + H2		(220◦ C),
	NH3 + 2Li = Li2NH + H2		(400◦ C).
19.	2NH3 + 2Na = 2NaNH2 + H2		(350◦ C).
20.	2NH3 + 3Mg = Mg3N2 + 3H2		(600–850◦ C).
21.	2NH3 + 2Al = 2AlN + 3H2		(выше 600◦ C).

*Здесь в книге опечатка.

140