organika_ekzamen

Задание №1. Завершите уравнения реакций и назовите исходные соединения и конечные продукты.

NaOH, H2O

...

HCl

CO2

...

HCl

2-Хлортолуол

P, toC

ONa

125 oC, P

H2O

Амид фенилуксусной

P2O5

Фенилнитрометан

NaOH

кислоты

toC

H2O

Этилацетат

LiAlH4

4-Хлортолуол

NaOH, H2O

абс. эфир

P, toC

H

N

1) HBF4

H2N

Циклопентанон +

NO2

Cl

N

N

Cl

2) toC

1) C2H5ONa

O

Малоновый

...

H2O, H

эфир

2) CH

CH CH

Br

toC

H2C

P(Ph)3

3

2

2

NH2

C6H5COCl

4-Хлортолуол

NaOH, H2O

toC

P, toC

(S)-2-бромпентан

NaNO2

Аминоуксусная

C2H5OH, HCl(г)

ДМФА

кислота

toC

H

C2H5NH2

LiAlH4

C2H5

C

CH2

Этилпропаноат

абс. эфир

O

Этилоксиран + CH3ONa

Бутаналь

NaOH

H2O, 10%

1) B2H6

H

1-Метилциклогексен

HNO2, H

2) H2O2, OH

H3C C COOH

NH2

Пропановая кислота

1) NH3

Ацетонитрил

1) 2H2, Ni

2) toC

2) HBr

HNO3 (конц.)

(CH3CO)2O

...

AlCl

Ацетофенон

Фенол

3

H2SO4, toC

toC

Циклогексен

H2O

H

CH3OH

H

C2H5

C

CH2

O

H

CH3COOH

(CH O) SO

(S)-2-пентанол

Фенол

3

2

2

NaOH, H2O

H

CH3CH2CH2ONa + CH3I

C2H5MgI + CH3COOH

Этаналь + PCl5

N(CH3)2

CH3OH

N

N

Cl +

CH3COONa

N

N

Cl

H

H3C

Фталевый ангидрид

NH3

(R)-2-Пентанол

HBr

toC

180 oC

п-Гидроксибензиловый спирт

CH3COOH

Ацетофенон + 3I2

NaOH

H

toC

H2O

o

NaNO2

HNO3 (разб.)

Пропилмалоновый эфир

1) H2O, H, t

C

Фенол

...

2) toC

3H2SO4, 0oC

3-Бром-4-хлорнитробензол

CH3ONa

Фенол

H2SO4

toC

100-110oC

1) H N

NH

O

2

2

H3C

Бутанон

2) KOH, toC

2-Аминобутановая кислота

Cl

H

O

toC

H3C

CH3CH2C N(CH3)3 OH

H

Бензальдегид

CH3

NaOH, H O

2

(S)-2-Бромбутан

NaOH, H2O

п-Толилдиазоний хлорид

CuCl

toC

HCl, toC

H2C CH2

NaOH

...

HCl

Толуол

CH3COCl

...

NH2OH

H2O

H2O

AlCl3

O

Фенол

3Br2

(R)-2-пентанол

(CH3CO)2O

H O

toC

2

H2SO4

Фенол

3H2, Ni

(S)-2-бутанол + CH3COOH

t oC, P

toC

H2

NaNO2

H

(CH

CO)

O

C

CH

H3C C COOH

3

2

3HCl, H2O, 0oC

toC

2

NH2

NH2

MgBr + этаналь

...

H2O

Этаналь

2 CH3CH2OH

H

H

п-толуиловый альдегид

CH3CHO

(C2H5)3N

NaOH, H2O

Бромэтан

спирт

OH

pH 8-10

OH

HBr

O2N

N

N Cl

+

HO

toC

O

KOH (конц.)

AgNO2

H3C

(S)-2-Бромбутан

toC

эфир

H

NaBH4

o

Бензальдегид

Анизол

HBr, t C

CH3OH

транс-4-метилциклогексанол

PCl5

Ацетон + Ph3P

CHCH3

1-Бромбутан

KCN

Анилин

(CH3CO)2O

...

Br2

ДМСО

CH3COOH

C3H7Li + C2H5OH

C6H5ONa + C2H5Br

H

C2H5OH, HCl (сух.)

H3C C COOH

toC

NH2

Нитроэтан

NaOH

NaBH4

H2O

Ацетон

Бензальдегид + ацетон

NaOH

м-Броманилин

NaNO2

H2O

HCl, 0-5oC

H

H2O

Cl2

...

Ca(OH)2

(R)-H C C

CH=CH

2

o

H C CH

2

3

2

Cl

t C

H2O

SOCl2

Пропин

1) BH(Alk)2

(R)-2-бутанол

пиридин

2) H2O2, OH

1) H

N

NH

H3C

H

HBr

Циклопентанон

2

2

CH C

CH3

o

C

toC

H3C

OH

2) KOH, t

Бутиллитий + этанол

п-Нитроанилин

NaNO2

HCl, 0-5oC

Бензойная к-та

NaNO3

Бромэтан

KNO2

H2SO4, toC

ДМФА

H3C

OH

(CH3O)2SO2

H3C

O

NaHSO3

NaOH, H2O

H

OH

(CH3CO)2O

Толуол

CO + HCl

CuCl, AlCl , toC

3

Бензальдегид

(CH3CO)2O

м-Толуидин

HCl

CH3COONa, toC

Этил трет-бутиловый эфир

HI

H3C

OCH3

HI

toC

toC

(S)-2-бутанол

SOCl2

3-Хлор-3-метилгексан

KOH

эфир

спирт, toC

Mg

...

1) CO2

2-Бромпропан

п-Хлорацетофенон + Ph3P

CHCH3

эфир

2) HCl, H2O

Этаналь + HC

...

H2O

BH3

...

H2O2

CNa

Стирол

NaOH, H2O

H

Ацетанилид

HNO3, H2SO4

(CH3CO)2O

CH3COOH

Аминоуксусная кислота

(R)-втор-бутил ацетат

H2O

2-метилгексен-2

1) O3

toC

H,

2) H2O, Zn

(R)-втор-бутилацетамид

H2O

4-хлортолуол

NaNH2

NaOH, toC

NH (ж.)

3

O

LiAlH

NaNO2

H3CH2C

4

п-Толуидин

OCH(CH )

2

абс. эфир

HCl, 0oC

3

Адипинат кальция

toC

Масляная кислота

SOCl2

(S)-1-фенилэтанол

HBr

Пропен

H2 + CO

toC

Co, P, toC

Фенол + ацетилхлорид

C2H5MgBr + пропин

Салициловая кислота

(CH3CO)2O

Метилэтиламин

1) CH3Br

toC

2) NaOH, H O

2

Малоновый

1) C2H5ONa

эфир

2) Бензилхлорид

OH

pH 9-10

N

N

Cl

+

CH3

Cl

H

H N N

H2O, H

CH3CHO +

2

H3C

N

N

OSO3H

NO2

toC

2-Метил-2-бутанол

HBr

Этанол

KBr

toC

H2SO4, toC

2-бромпентан

KOH

O

HCN

H3C

o

спирт, t

C

H

OH

Ацетанилид

Br2

CH3 O

LiAlH4

CH CH

C

CH3COOH

3 2

H

NH2

o

t C

о-Хлоранизол

NaNH2

Бутаналь +

Ph3P

CHCH3

NH (ж.)

3

H

HBr

P2O5

H3C C COO

Ацетамид

toC

NH3

SnCl2

O

O

H3C

N

N Cl

CH

CH

+

CH

3

HCl

3

2

ONa

Cl

(CH ) NH

LiAlH4

1-Бромпропан

3 2

Этилацетат

спирт

абс. эфир

O

NaBH4

3Br2

H3C

Фенол

H2O

H

C6H5MgCl

оксиран

CH CH CH

H2 + CO

2

o

абс. эфир

3

Co(CO) , P, t C

4

Фенилацетат

H2O

Na

...

фенол

o

C2H5OH

H,

t C

CH3CH2CH2OH

H2SO4

... PhCOOOH

(R)-2-бутанол

SOCl2

170oC

пиридин

H2NCH2

COOH

CH3OH

Метилэтиловый эфир

HI

HCl

toC

CH3MgI

C6H5CHO

...

HCl

2

O

NaOH (конц.)

H2O

H2O

H

O

P O

5

1) CO2

CH3CH2

2

C2H5MgBr

toC

2) HCl, H2O

NH2

п-Хлорфенол

2Br2

H2C

P(Ph)3

H2O

Бензальдегид

O

Br2

+ 4NaOH

CH3OH

CH3CH2

C6H5 N N Cl

H,

toC

NH2

(CH3)2CHCH2CH(COOC2H5)2

1) H2O, H, toC

Бутаналь

NaOH

... toC

2) toC

H2O

H

C2H5OH, HCl (сух.) (1:1)

Этилбензоат

NaOH, H2O

H3C C COOH

toC

toC

NH2

C2H5Br

CH3NH2

(S)-2-бутанол

HBr

спирт, toC

toC

Бензиламин

NaNO2

Метилбутаноат

Na

HCl, H2O

C2H5OH

O

NH2OH

Аминоуксусная

+ ацетилхлорид

CH3

кислота

N(CH3)2

H2O, H

H3CO

N

N Cl +

Cl

N

N

Cl

toC

п-Толуолсульфоновая

1) 3NaOH, 300oC

H2C C CHO + Ph3P CHCH3

кислота

2) HCl, H2O

H

Фенол

1. NaOH, H2O

...

HCl

3,4-дибромнитробензол

CH3ONa

2. CO2, 125 oC, P

H O

CH

OH, toC

2

3

Пентанол-1

Cu

HBr

>200oC

CH3CH CHCH2OH

C

H

NH

CH3I (изб.)

C2H5ONa ...

C2H5Br

2

toC

2

5

CH2(COOC2H5)2

H

O

Br2

+ 4NaOH

O

C6H5NHNH2

(R)-CH3CH2

toC

CH

NH2

H

3

Бутаналь

Ag(NH3)2OH

C6H5CH2OH

CH3MgI

1) H2O, H, toC

HOOC-CH2-CH2-COOH

toC

(CH3)2CH-CH(COOC2H5)2

2) toC

Mg

...

1) CO2

H O

(CH3)2CHCH2Br

Пропин

2

эфир

2) HCl, H O

HgSO4, H2SO4

2

H

Na2CO3

NaHSO3

CH3CH2

C COOH

Пропаналь

H2O

NH2

Br2

H3C

CH3OH

CH CH

H3C C CH2

2

3

hν

O

H

O

Br

N

N

C6H5N(CH3)2

OH

SOCl2

Cl

pH 5-7

toC

OH

CH3COCl

(R)-2-аминобутан

Пропаналь

NaOH

toC

H O, 10%

2

C2H5MgBr + BrCH2CH=CH2

C2H5MgBr + C2H5OH

H

HCl

O

P2O5

H3C C COOH

CH3CH2

toC

NH2

NH

2

C2H5

toC

H

O

LiAlH4

(R)-CH3CH2

HOOC C COOH

ТГФ

H

CH3 NH2

Задание №2. Приведите механизмы следующих реакций.
				Пропаналь		2C2H5OH
								H
Бензальдегид	KOH (конц.)			Этилбензоат			NaOH, H2O
		H O							toC
		2
(S)-2-бутанол	HBr			Бензойная кислота					C2H5OH
		toC								o
									H,
										t C
			H							OH
Пропановая кислота + этанол				Cl		N	N		Cl +	pH 9-10
			toC
п-Толуидин		NaNO2								toC
	3HCl, 0oC			Уксусный ангидрид + CH3NH2
			H	Анизол		HI
Фенилуксусная кислота + (S)-2-бутанол						toC
			toC
Бензальдегид		HCN								NaNO2
				п-Аминоацетофенон
		OH							3HCl, 0-5oC
Метилпропаноат		NaOH, H2O		(R)-2-бутанол					KBr
		toC						H2SO4, toC
(R)-2-бутанол		SOCl2		Бензальдегид + анилин						toC
		эфир
2CH3OH				(S)-2-Бромбутан					NaOH, H2O
Этаналь									toC
	H
Бутановая кислота + метанол			H	1. Пропаналь				HCN		(4 балла)
			toC					HO
		CH3
N N	Cl	N CH3	pH 5-7
		+
O2N	Br	CH3ONa		(R)-2-Метил-1-бутанол						HBr
		CH OH, toC								toC
		3
о-Толуидин	NaNO2			Фенолят натрия					CO2
	HCl, 0oC								125 oC, P
		H2O		Пропаналь		NaOH (10%)
2-Бром-2-метилбутан							H		O
		toC
								2
Пропановая кислота + (R)-2-бутанол			H	O	N	NH			NaNO2
									3HCl, 0-5oC
			toC	2				2
Бензальдегид		C6H5NHNH2

Задание №3. Приведите схемы превращений.

№			№
п/п			п/п
1	Этилен → 1-бутанол (используйте реакцию Гриньяра)		22	Толуол → бензилбензоат
2	Бензол и метан → м-нитробензойная кислота		23	Этилен → пропиламин
3	Хлорбензол → 2-хлор-4-нитрофенол		24	Этилен → 2-метил-2-пентеналь
4	Этан → уксусный ангидрид		25	Бензол → м-фторфенол
5	Пропен	→ 2-метил-2-пентанол (используйте реакцию	26	Фенол и уксусный ангидрид →
	Гриньяра)			ацетилсалициловая кислота (аспирин)
6	Бензол → адипиновая (1,6-гександиовая) кислота		27	Бензол → м-фторхлобензол
7	Ацетилен и бензол → оксим ацетофенона		28	Бензол → м-бромфенилгидразин
8	Ацетон → изопропилпропаноат		29	Бензол → м-бромйодбензол
9	Этилен	→ этиловый эфир α-аланина (2-амино-	30	Толуол → бензиловый эфир
	пропановой кислоты)			фенилуксусной кислоты
10	Этилен → аминоуксусная кислота		31	Бензол и этанол → 1-фенилэтанол
11	Этанол → диэтиловый эфир янтарной кислоты		32	Этилен → янтарная кислота
12	Толуол → фенилуксусная кислота		33	Кумол → салициловая кислота
13	Бензол и этанол → 2-фенилэтанол		34	Бензол → м-фторанизол
14	Бензол и метанол → п-N,N-диметиламиноазобензол		35	Нитробензол → 1,3,5-трибромбензол
15	Бензол и метан → м-иодметоксибензол		36	Этилен → ацетамид
16	Кумол	и метилйодид→ п-нитрометоксибензол	37	Бензол → 4-гидроксиазобензол
17	Бензол и уксусный ангидрид → п-нитроанилин		38	Толуол → п-толуиловая кислота
18	Бензол → м-броманизол		39	Этанол и бензол → фенилацетат
19	Этилен → α-аланин (α-аминопропионовая		40	Толуол и пропанол-1 → пропиловый
	кислота)			эфир фенилуксусной кислоты
20	Толуол → амид фенилуксусной кислоты		41	Этан → диамид янтарной кислоты
21	Этилен → 2-бутанол (используйте реакцию Гриньяра)		42	Бензол и этилен → п-нитроацетофенон

Задание №4. Установите строение соединения на основании анализа его свойств. Приведите

указанные реакции.

HCl

не реагирует

o

HCl

образуется соль

С9H11NO

H2O, 20 C

H2O

1

H O

1) KMnO4

2

CH3COONa + C7H9N

C7H7Br H2O, toC

NaOH, toC

NaNO2

... CuBr

о-бромбензойная

3 HCl, 0oC

toC

2) H3O

кислота

HCl

растворяется

H O

2

2

С7H7NO2

Na2CO3

реагирует с выделением CO2

H2O

1. CuCN, toC

toC

NaNO2

...

C H O

C H O

3

o

2. H O, H SO

o

8 6 4

8 4

3 HCl, 0 C

, t C

2

2

4

Na2CO3

CO2

(CH3CO)2O

C9H8O4

toC

3

C7H6O3

HNO3

C7H5NO5 (два изомера)

H2SO4, toC

PCl5

C7H5ClO2

NaOH

не реагирует

H2O

С8H10O

PCl5

C H Cl

4

8

9

дает реакцию серебряного зеркала

Cu

C8H8O

200oC

toC

KMnO4

C8H4O3

o

C8H6O4

H O, t C

2

Ag(NH3)2OH

не реагирует

C8H7ClO

H2N NH2

C8H9ClN2

Na CO

3

5

2

CO2

Br2

HCl

C7H5ClO2Na

NaOH, H2O

H2O

HNO3

C7H4ClNO4 (один изомер)

H2SO4

не растворяется

LiAlH

в воде

CH3MgI

CH4

4

C7H8O

Cu

6

C8H8O2

C7H6O (дает реакцию серебряного зеркала)

o

t C

H2O

Na2CO3

CO2

o

C7H6O2

H2O

H t C

HCl

C

H

ClN растворяется

H2O

5

14

7

С5H13N

NaNO2

C H N O

HCl

5

12

2

CH3I(изб)

С7H18N

I

Ag2O

С7H18N

OH

toC

1-бутен

H2O

(преимущественно)

в воде не растворяется

HCl

C7H10ClN (в воде растворяется)

8	C7H9N			HNO2	C7H8N2O (масло желто-зеленого цвета)

CH3COCl

C9H11NO

оптически активно

CH3MgI

CH4

9	C6H14O			H2SO4	C6H12	1) O3		ацетон + пропаналь
				toC		2) H2O, Zn

(CH3CO)2O

C8H16O2 (имеет R-конфигурацию)

может быть расщеплен на энантиомеры дает реакцию серебряного зеркала

10

C5H10O

Br2

C5H9BrO

NaOH, H2O

NaBH4

C

H

O

H2SO4

C5H10

KMnO4

метилэтилкетон + CO2

+ H2O

toC

H2SO4

спирт

5

12

	H2O	C H O		Na2CO3 CO
	H , toC 5 10		2	H2O		2
11	C5H11NO			HCl	C5H14ClN (растворяется)
	LiAlH4			H O
		С5H13N		2
	ТГФ			(CH3CO)2O
						C7H15NO
	Все продукты имеют (R)-конфигурацию

Na2CO3

не реагирует

H2O, 20oC

C6H12O2

в воде не растворяется

C2H5OH

H O

PCl

12

2

C5H10O2

5

C5H9ClO

C7H14O2

H

toC

NaOH

C5H9O2Na

HCl

C5H10O2

o

H O

H2O, t C

2

Все продукты реакций имеют R-конфигурацию

оптически неактивно

NaOH не реагирует

C9H12O			HBr, t	C9H11Br
13

KMnO4		C8H6O4		Br2	C8H5BrO4
H SO	, t			FeBr , t
2 4		несоглас.		3	один изомер

ориентация

		оптически активно
	H2O		C	H O	2	Na2CO3	CO2
			5	10
C5H9ClO	CH OH
14	3		C6H12O2
	NH3					Br		HCl
			C5H11NO			2	C4H11N		реагирует
						4 NaOH
						(R)-конфигурация

оптически активно

H O

Na2CO3

C5H9ClO

2

C5H10O2

CO2

CH3OH

15

C6H12O2

NH3

LiAlH4

C5H13N

HCl

реагирует

C5H11NO

ТГФ

все продукты реакций имеют (R)-конфигурацию)

Na2CO3

CO2

16

H2O

C7H5NO4

3H2, Ni

NaNO2

CuCl

HNO3

один изомер

...

C7H5ClO2

C H NO

мононитро-

P, toC

7

7

2

3HCl, 0oC

toC

H2SO4

производного

NaOH

не реагирует

H

O, 100oC

2

С8H9Br

NaOH, 15%

...

HCl

C8H10O (два изомера)

17

350oC, P

KMnO4

C H BrO

HNO3

C H BrNO

(один изомер)

H O, H SO

4

, toC

7 5

2

H2SO4, toC

7 4

4

2

2

NaOH (сплав)

газ

18 C6H13NO

NaOH, H2O

HCl

растворяется

C2H3NaO2

+ C4H11N ((S) - конфигурация)

toC

HCl

C H O

2

Na2CO3

CO

2

+H O

H2O

H2O

2

4

2

	оптически активно			..
C5H12O	CH3MgI	CH4	CH3	CH P(Ph)3		алкен
19				дает реакцию серебряного зеркала
	Cu	C5H10O
	200oC		NH2OH				LiAlH
								C	H N
				C H NO			4
				5	11		эфир	5	13
								(S)-конфигурация

NaOH

C6H14O

Na

...

C2H5I

o

C H

O (R-конфигурация)

C6H13Br

H2O, t C

8

18

20

KOH

C6H12

KMnO4

(R)-2-метилбутановая к-та + CO2

спирт, toC

H SO

, toC

2

4