уср / фарма 1.2
.docxУправляемая самостоятельная работа №1
По дисциплине «Фармакогнозия»
Тема: Агликоны и гликозиды. Тиогликозиды. Горечи-иридоиды
Подготовил студент 12 курса Группы БТ Povelitel Protozoa
Аукубин - иридоидный гликозид. Иридоиды обычно содержатся в растениях и действуют как защитные соединения. Иридоиды снижают скорость роста многих травоядных широкого профиля.Аукубин, как и другие иридоиды, содержится в астеридах, таких как Aucuba japonica (Garryaceae), Eucommia ulmoides (Eucommiaceae), Plantago asiatica, Plantago major, Plantago lanceolata (Plantaginaceae), Galium aparine (Rubiaceae) и других. Эти растения используются в традиционной китайской и народной медицине.
Агнузид состоит из аукубина и p-гидроксибензойной кислоты.
Аукубин представляет собой соединение на основе монотерпеноидов.Аукубин, как и все иридоиды, имеет циклопентан-[C]-пирановый скелет. Иридоиды могут состоять из десяти, девяти или редко восьми атомов углерода, в которых C11 чаще отсутствует, чем C10. Аукубин содержит 10 атомов углерода с отсутствием углерода C11. Стереохимические конфигурации в C5 и C9 приводят к образованию цис-сплавленных колец, которые являются общими для всех иридоидов, содержащих карбоцилклин- или seco-скелет в неперестроенной форме. При окислительном расщеплении по связи С7-С8 образуются секоиридоиды. Последние стадии биосинтеза иридоидов обычно состоят из O-гликозилирования и O-алкилирования. Аукубин, гликозидный иридоид, имеет О-связанную глюкозную часть.
Рис.1.Структурная формула Акубина
Геранилпирофосфат (GPP) является предшественником иридоидов. Геранилфосфат образуется по мевалонатному пути или по метилэритритфосфатному пути. Начальные этапы этого пути включают слияние трех молекул ацетил-КоА с образованием соединения С6 3-гидрокси-3-метилглутарил-КоА (HMG-CoA). Затем ГМГ-КоА восстанавливается в две стадии ферментом ГМГ-КоА-редуктазой. Полученный мевалонат затем последовательно фосфорилируется двумя отдельными киназами, мевалонаткиназой и фосфомевалонаткиназой, с образованием 5-пирофосфомевалоната. Фосфосфомевалонатдекарбоксилаза посредством согласованной реакции декарбоксилирования дает изопентенилпирофосфат (IPP). IPP является основным строительным блоком C5, который добавляется к косубстратам пренилфосфата для образования более длинных цепей. IPP изомеризуется до аллилового эфира диметилаллилпирофосфата (DMAPP) с помощью IPP-изомеразы.Посредством многоступенчатого процесса, включающего дефосфорилирование DMAPP, IPP и DMAPP объединяются с образованием соединения С10 геранилпирофосфата (GPP). Геранилпирофосфат является основной точкой разветвления для синтеза терпеноидов.
В настоящее время исследования биосинтеза предполагают, что наиболее вероятная последовательность синтеза из 10-гидроксигеринола в 8-эпи-ириотриал следующая: дефосфорилирование GPP приводит к образованию катиона геранила, который затем гидроксилируется с образованием 10-гидроксигераниола; 10-гидроксилгераниол изомеризуется до 10-гидроксинерола; 10-гидроксинерол окисляется с использованием NAD с образованием триальдегида; наконец, триальдегид подвергается двойному присоединению Майкла с получением 8- эпи-иридотриальный. 8-эпи-иридотриал является другим промежуточным звеном в точке ветвления.
Реакция циклизации с образованием иридоидного пираньего кольца может быть результатом одного из двух путей:
путь 1 – гидридная нуклеофильная атака на C1 приведет к атаке 1-O-карбонильного атома на C3 с образованием лактонового кольца;
путь 2 – потеря протона из углерода 4 приводит к образованию двойной связи C3-C4; следовательно, 3-O-карбонильный атом присоединится к C1.
Основываясь на исследованиях отслеживания дейтерия, путь биосинтеза аукубина из циклизованного лактонового промежуточного продукта является специфичным для организма. У Gardenia jasminoides циклизованный лактоновый промежуточный продукт гликозилируется с образованием бошналозида, который затем гидроксилируется по С10; бошналозид окисляется до генипозидной кислоты; генипозидовая кислота затем декарбоксилируется с образованием бартизиозида; бартизиозид затем гидроксилируется с образованием аукубина. Биосинтетический путьScrophularia umbrosa отличается от пути биосинтеза Gardenia jasminoides. У Scrophularia umbrosa промежуточное соединение лактона гликозилируется и окисляется по карбонилу С11 с образованием 8-эпи-дексоиллогановой кислоты, которая затем превращается в дезоксигенипозидную кислоту; дезоксигенипозидная кислота гидроксилируется по С10 до генипозидной кислоты; декарбоксилирование и гидроксилирование С6 приводит к образованию аукуцина.
Было обнаружено, что аукубин защищает от повреждения печени, вызванного четыреххлористым углеродом, или альфа-аманитином у мышей и крыс при внутрибрюшинном введении 80 мг /кг.
Семейство Льновых (Linaceae).
Лен посевной (Linum usitatissimum L.). Известное техническое растение. Источником образования синильной кислоты в льне является цианоглюкозид линамарин. Количество линамарина, образующееся в зеленых частях — стебле, листьях и цветочных почках — возрастает до периода цветения, после чего содержание его резко падает.
В зрелом стебле, пожелтевших листьях и коробочках линамарина не содержится; линамарин концентрируется в это время в зернах. Количество освобождающейся из линамарина свободной синильной кислоты в растениях различного происхождения неодинаково; оно колеблется, например, в семенах от 0,01 до 0,03%; в различных жмыхах — от 0,029 до 0,038% и даже до 0,065%.
Х
имический
состав и применение: семена, покрытые
слизистой оболочкой, блестящие, в них
содержатся 5–12% слизи, до 30–48% жирного
масла, 18–33% белков. Содержащийся в
оболочке семян гликозид линамарин
активизирует деятельность желудочно-кишечного
тракта и регулирует обмен веществ. В
медицинской практике слизь, содержащаяся
в семенах льна, используется для приема
внутрь. Она является ценным лекарственным
средством, оказывающим обволакивающее,
мягчительное, противовоспалительное
действие при язве желудка и 12-перстной
кишки.
Настой и отвар семян льна используют как ранозаживляющее при язве желудка. Настой также применяют как обезболивающее при болях в почках и печени, при поносе, как противовоспалительное при фурункулах и других кожных заболеваниях. Льняное масло входит в состав противоожоговых мазей, широко применяется в пищевой промышленности и технике. Лен способствует заживлению ран на коже, излечивает от язвы желудка, снимает воспаление, уменьшает почечные и печеночные боли, смягчает слизистую желудка и кишечника, улучшает пищеварение.
В состав льняного чая входят пустырник, валериана, тмин, фенхель, мята, хвощ, боярышник (цветок и плод), ромашка и тысячелистник.
При гипертонии 2–3 столовые ложки чая заливают 2 стаканами кипятка и настаивают в течение 20–30 минут, принимая по полстакана 4 раза в день.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
1. Аукубин [Электронный ресурс] / https://ru.wikipedia.org/wiki – Режим доступа: https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9B%D0%B8%D0%BD%D0%B0%D0%BC%D0%B0%D1%80%D0%B8%D0%BD – Дата доступа: 19.10.2023.
2. Лен [Электронный ресурс] / http://www.cnshb.ru Режим доступа: http://www.cnshb.ru/AKDiL/0045/base/k0310007.shtm