- •Методы выдвижения гипотез о механизмах сложных реакций
- •Методы выдвижения гипотез о механизмах сложных реакций
- •Предисловие
- •Введение
- •1. Как изучают механизм реакции?
- •1.1. Традиционная стратегия
- •1.2. Рациональная стратегия
- •Задачи и примечания к разделу 1
- •2. Формализованные методы выдвижения гипотез о механизмах
- •2.1. Программы, основанные на be/r-матрицах, и математическая модель структурной химии
- •2.2. Программа mechem
- •2.3. Программа ChemComb
- •2.4. Программа ChemNet
- •2.5. ПрограммаCasb
- •2.6. Общие замечания
- •Задачи к разделу 2
- •Примечания к разделу 2
- •3. Практикум
- •3.1. Генерация гипотез с использованием "формулы превращения"
- •3.2. Программа ChemNet
- •3.2.1. Исходные данные
- •3.2.1.1. Исходные вещества
- •3.2.1.2. Трансформации
- •3.2.1.3 Ограничения.
- •3.2.2. Идея алгоритма
- •3.2.3. Обработка полученных результатов
- •3.2.4. Факторы, замедляющие работу программы
- •3.2.5. Библиотека трансформаций
- •3.2.6. Примеры работы программы
- •3.2.6.1. Гидрокарбоксилирование и гидроформилирование этилена (гомогенный катализ).
- •3.2.6.2. Гидрогенолиз этана (гетерогенный катализ)
- •Задачи к разделу 3
- •Приложения Приложение 1. Библиотека элементарных трансформаций в металлокомплексном катализе и металлорганической химии
- •Другие элементарные трасформации
- •Приложение 2. Стадии реакций гидрокарбоксилирования и гидроформилирования этилена
- •Приложение 3. Стадии реакции гидрогенолиза этана
Министерство общего и профессионального образования РФ
Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова
Кафедра Химии и технологии основного органического синтеза
Методы выдвижения гипотез о механизмах сложных реакций
Учебное пособие к семинарским занятиям
Брук Л.Г., д.х.н., доцент
Зейгарник А.В., к.х.н., ассистент
Темкин О.Н., д.х.н., профессор
Вальдес-Перес Р.Е., Ph.D., ст.н.с.
Москва 1999
УДК:
Методы выдвижения гипотез о механизмах сложных реакций
Авторы – Л. Г. Брук, А. В. Зейгарник, О. Н. Темкин, Р. Е. Вальдес-Перес
Москва, 1999. ISBN, 74 с.
Пособие предназначено для студентов, обучающихся по магистерской программе 550801 "Химия и технология продуктов основного органического и нефтехимического синтеза". Может быть полезно в процессе обучения аспирантов, стажеров и слушателей постдипломного цикла образования.
74 с.
Рецензенты: проф. МИТХТ им. М.В. Ломоносова, д.т.н., Солохин А.В., зав. кафедрой основного органического и нефтехимического синтеза синтеза РХТУ им Д.И. Менделеева, проф., д.х.н. В.Ф. Швец.
Утверждено Библиотечно-издательской комиссией МИТХТ
ISBN МИТХТ, 1999 г.
Предисловие
В связи с переходом Академии (МИТХТ) на многоуровневую систему подготовки специлистов возникла необходимость обеспечить магистерские программы специальными учебно-методическими материалами. Настоящая учебно-методическая разработка является учебным пособием по магистерской программе 550801 "Химия и технология продуктов основного органического и нефтехимического синтеза", а также может быть использована при подготовке инженеров по специализации 250101 "Технология основного органического и нефтехимического синтеза". Учитывая целесообразность и возможности непрерывной подготовки специалистов высшей квалификации в системе магистратура–аспирантура, пособие следует использовать и в процессе обучения аспирантов.
Пособие содержит описание современных формализованных методов и компьютерных программ выдвижения гипотез о механизмах сложных каталитических процессов, задачи для проверки усвоения учебного материала и описание методики выполнения заданий для семинарских и практических занятий, а также для самостоятельной работы студентов.
Введение
Задача выяснения механизма реакций – одна из самых трудных и интересных проблем современной химии. Знание основных черт механизмов химических реакций дает возможность глубже понять процессы, происходящие в природе, открывать новые реакции и катализаторы, совершенствовать известные и разрабатывать новые химико-технологические процессы.
Понятие "механизм химической реакции" включает разнообразную информацию о закономерностях протекания химических превращений атомов и молекул. Различают понятия "механизм элементарной реакции" и "механизм сложной реакции". Элементарная реакция включает только одинаковые элементарные акты химического взаимодействия атомов и молекул, в ходе которых преодолевается один энергетический барьер в одном направлении и отсутствуют промежуточные соединения – интермедиаты. Понятие "механизм элементарной реакции" объединяет данные о механизме передачи энергии, необходимой для реакции, о природе возбужденных состояний молекул, участвующих в элементарном акте, о геометрии переходного состояния, величине константы скорости (предэкспоненциального множителя и энергии активации).
Механизм сложной реакции– это информация о последовательности элементарных стадий, приводящих к образованию продуктов реакции из реагентов, величинах констант скорости, составе, структуре и реакционной способности интермедиатов.
Предмет данного пособия – методики выдвижения гипотез о механизме сложных реакций. Под механизмом мы будем понимать, в основном последовательность элементарных стадий, приводящих к образованию продуктов из реагентов, структуру интермедиатов, состояние катализатора (если он присутствует в данной системе).