Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
3 алкены.doc
Скачиваний:
217
Добавлен:
24.03.2015
Размер:
1.16 Mб
Скачать

3 Алкены а. И. Кузнецов

26.10.10

Оглавление

1. Получение 2

А. Дегидрирование алканов 2

Б. Дегидратация спиртов 2

В. Дебромирование вицинальных дибромидов 3

Г. Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов 3

2 Електрофильное присоединение 4

2.1. Присоединение галогеноводородов (гидрогалогенирование) 4

2.2. Гидратация 6

2.3. Присоединение спиртов 7

2.4 Галогенирование 8

А. Присоединение HOClиHOBr10

3. Радикальное присоединение 11

А. Галогенирование 11

Б. Гидробромирование 11

В. Присоединение тиолов 12

4. Аллильное галогенирование 12

5. Метатезис 12

6. Окисление алкенов 15

6.1. Эпоксидирование 15

6.2. Гидроксилирование 17

6.3. Озонолиз алкенов 18

6.4. Окисление алкенов в жестких условиях 20

А. Окисление этилена в ацетальдегид 20

Б. Хлорокисление этилена 20

В. Окислительный аммонолиз 20

8. Присоединение карбенов 22

А. Дихлоркарбен 23

Б. Метилен 25

В. Реакция Симонса-Смита 25

9. Плимеризация алкенов 26

А. Радикальная полимеризация 26

Б. Катионная полимеризация алкенов 27

В. Координационная полимеризация 27

Г. Метотезисная полимеризация с раскрытием цикла 30

Е. Телломеризация 31

3. Алкены

Углеводороды, содержащие в молекуле двойную углерод-углеродную связь (-связь), называют алкенами, олефинами или этиленовыми углеводородами.

1. Получение

Главным промышленным источником этилена и других, низших алкенов является крекинг нефтепродуктов.

А. Дегидрирование алканов

Дополнительное количество этилена и других алкенов может быть получено дегидрированием этана и низших алканов.

Дегидрирование алканов является обратимым высокотемпературным каталитическим процессом и используется главным образом в промышленности. В качестве катализаторов дегидрирования применяют оксиды металлов (Cr2O3, Fe2O3, ZnO и др.), а также металлы (Pt, Pd, Ni, Fe).

Б. Дегидратация спиртов

В лаборатории алкены обычно получают из спиртов. При их нагревании с серной или фосфорной кислотой они отщепляют воду. Условия проведения реакции зависят от строения спирта. Наиболее трудно дегидратируются первичные спирты, наиболее легко – третичные. Первичные спирты дегидратируются при 170  200оС с использованием концентрированной серной кислоты.

(2)

Дегидратация вторичных спиртов происходит при температуре 100 150оС с менее концентрированными кислотами. Отщепление воды протекает согласно эмпирическому правилу Зайцева: протон отщепляется предпочтительно от наименее гидрогенизирован-ного-атома углерода. Иными словами, двойная связь образуется у наиболее замещенного атома углерода:

(3)

2-бутанол 2-бутен

Еще легче отщепляют воду третичные спирты 80100оС в присутствии более мягких дегидратирующих агентов (разбавленная серная кислота, щавелевая илип-толуолсульфоновая кислота):

(4)

2-метил-2-пропанол 2-метилпропен

Соседние файлы в предмете Органическая химия