Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

507

.pdf
Скачиваний:
73
Добавлен:
24.03.2015
Размер:
3.51 Mб
Скачать

. ..

. ..

..

..

()

-

. .. 2010

www.mitht.ru/e-library

541.124 24.54

: ..., . ..

( 10 03.02.2010)

.., ..

 

 

 

(

).

-

.

.:

. . .

 

, 2010 18 .: .

 

-

.

3 ,

150600.62 «

»

©.. , .. , 2010

©. ., 2010

2

www.mitht.ru/e-library

I.

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

:

1

 

dCi

 

 

 

r

 

 

 

, [

/( )]

(1.1)

 

 

d

 

 

 

 

i

 

V

 

 

(-) ,

,

.

.

,

, ,

.

,

, .

,

,

,

, , :

r k CAnA CBnB .

(1.2)

.

. k ,

.

3

www.mitht.ru/e-library

,

 

 

(1.2),

,

nA nB

«A» «B»

.

:

 

n = nA + nB

(1.3.)

 

,

.

 

 

 

 

0, 1,

2

3-

 

 

.

 

 

 

 

:

 

 

dC

 

 

 

 

k Cn .

(1.4)

 

 

 

 

 

d

 

,

k,

C1/2.

, n=0

k0 :

k

 

C0

C

 

 

0

 

 

, [

/( )],

(1.5)

 

 

0

, ,

C C0 k0 .

(1.6)

 

1/2,

,

 

 

 

,

 

C0

 

1 2

 

.

(1.7)

2k0

 

 

 

4

www.mitht.ru/e-library

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, n=1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k1

 

 

 

 

 

 

1

ln

C0

 

,

 

[1/

],

 

 

 

 

(1.8)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

lnC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln C0

 

 

k1 .

 

 

 

 

(1.9)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

(1.10)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, n=2

 

 

) C0A

 

C0B ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

k

 

1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

,

 

 

[ /(

 

)],

 

 

 

(1.11)

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

1

 

 

 

k2

,

 

 

 

 

(1.12)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

.

 

 

 

 

 

 

(1.13)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k2C0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

) C0A

 

C0B ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

k

2

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

ln

C0B

 

(C0A

 

x)

 

 

 

 

 

 

 

 

(C0

 

C0 )

C0

 

(C0

 

x) , [

/(

)],

(1.14)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

 

 

 

 

B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, n=3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

).

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

1

 

 

,

[ 2/(

2

)],

(1.15)

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

C

2

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

1

 

 

 

 

k3

,

 

 

 

 

(1.16)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

www.mitht.ru/e-library

3

 

1 2

2k C2

.

(1.17)

 

 

 

 

 

 

 

3

0

 

 

 

.

 

 

 

 

(

)

 

 

n = 2 1/ 2

(

n = 0, ln

n = 1, 1/

 

 

n = 3);

 

 

 

 

 

.

:

1.

(),

.

,

(). (). ( () , .) () ().

2.

.

.

2) ,

(1.5), (1.8), (1.11) (1.14) (1.15),

 

,

2 )

.

,

6

www.mitht.ru/e-library

 

 

(

 

,

.

).

,

-,

,

.

,

30-35%.

3. «»

(1/2) - (0)

.

(1.7), (1.10), (1.13)

(1.17) :

 

const

1 2

 

.

n 1

 

C0

,

(

1 2 )(1)

const

(C0(1) )n 1

 

 

:

ln(1 2 )(2) ln const ln(1 2 )(1) ln const

,

:

:

(

1 2 )(2)

 

const

 

 

 

 

.

(2)

)

n 1

 

 

 

(C0

 

 

 

 

(1.19)

 

 

 

(n

1) ln(C(2)0 )

 

 

 

(n

1) ln(C(1)0 )

 

 

 

ln( 1 2 )(2)

ln( 1 2 )(1)

(n 1)(ln(C0(1) ) ln(C0(2) )) ,

(1.18)

(1.19)

(1.20)

7

www.mitht.ru/e-library

(

1 2 )(2)

 

 

 

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

1 2 )(1)

 

 

 

(

 

 

 

n 1

 

 

 

 

 

 

ln

C0(1)

,

(1.21)

 

 

 

 

 

 

 

C(2)0

(1) (2)

, ,

.

,

,

 

ln

1/2 ln 0;

:

(n

1).

 

4.

-

 

 

r = f(C), ,

,

.

4 )

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

,

,

 

 

 

 

:

 

 

r1

k C1n

 

r2

k C2n .

(1.22)

 

 

 

 

 

(1.22)

 

 

 

:

 

 

 

 

 

 

 

ln r2

ln k

n ln C2

 

 

 

ln r1

ln k

n ln C1

 

 

 

 

 

 

 

 

ln r2

ln r1

n(ln C2

ln C1) ,

(1.23)

8

www.mitht.ru/e-library

n

(r1, r2)

r C2 C1

2 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

r2

 

 

ln r2

ln r1

 

 

 

 

r1

 

 

 

 

 

 

 

 

ln C2

ln C1

 

 

ln

 

C2 ,

(1.24)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(C1,

 

C2)

 

 

 

 

 

 

 

:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

r2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

C

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

(1.25)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

C

 

 

C

 

 

2

1

.

 

(1.26)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4)

,

ln r

ln C.

(1.23),

.

 

,

,

.

,

(

)

.

.

-

9

www.mitht.ru/e-library

. , r (. (1.26)).

II.

,

,

.

-

,

 

,

 

.

,

,

, ,

.

.

1

 

 

 

 

2 5

 

2 6 +

.

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

75%

 

 

.

 

 

 

576

 

 

 

 

0

314

. . .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(

)

 

 

:

 

 

,

 

 

167

 

282

423

 

610

 

885

 

,

.Hg

 

76

 

116

156

 

200

 

241

 

1-

.

1- (1.8)

10

www.mitht.ru/e-library

Соседние файлы в предмете Физическая химия