2_2000_zadachi

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org

2.60. Изопропенилаллиловый эфир в парообразном состоянии при температуре 1500С изомеризуется в аллилацетон

H2C	O		CH3					O	CH	3
								C
		C					H2C
H C								CH2
	CH2		CH2				H C
								CH2

Зависимость константы скорости от температуры описывается уравнением:

k = 5 1011 exp (-122200/RT), c-1; [E] = Дж/моль

Рассчитайте энтальпию и энтропию активации и дайте интерпретацию последней.

2.61. Для реакции бромирования бутен-2-дисульфоната-1,4 в жидкой фазе

H

C

CH2SO3Na

Br

CH2

SO3Na

+ Br 2

CH

CH

NaBr +

C

H

CH2SO3Na

H2C

O

SO2

рассчитайте энтальпию и энтропию активации на основании следующих данных:

Т, К	293	298	303
k, 103, л/(моль с)	8,9	11,0	13,7

2.62. Для реакции пиридина с йодистым этилом

C5H5N + C5H5I = C5H5-C2H5 + I-

При температуре 303К константа скорости равна 1,72 10-6 л/(моль с). Энтропия активации S = -118,8 Дж/(моль К). Найдите энтальпию активации.

2.63. Для реакции между бензилизоцианатом и н-бутиловым спиртом

C6H5CH5N=C=O + C4H9OH C6H5CH2NH-CO-OC4H9

получены следующие константы скорости второго порядка:

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org

t, oC	0	7,0	15,0	25,0
k, л/(моль с)	4,04 10-5	7,72 10-5	1,29 10-4	2,50 10-4

Вычислите энергию активации, предэкспоненциальный множитель, энтальпию и энтропию активации. Дайте объяснение полученным активационным параметрам.

2.64. Разложение пероксида ди-(трет-бутила) в газовой фазе представляет собой реакцию первого порядка в интервале температур 110 - 2800С. Константа скорости описывается уравнением:

k = 3,2 1016 exp (-163600/RT). [E] = Дж/моль.

Вычислите активационные параметры S и Н реакции и дайте интерпретацию полученным значениям.

2.65. Для реакции разложения оксида азота 2NO N2 + O2 известны значения констант скорости:

при Т1	= 1620 К	k1 = 0,0108 л/(моль с)
при Т2	= 1525 К	k2 = 0,008 л/(моль с)

Рассчитайте S и Н реакции при средней температуре 1572 К.

2.66.Какова стандартная энтропия активации для столкновения между двумя практически неструктурированными частицами при 250С, если за стандартное состояние принято: а) Со = 1 моль/л = 1 кмоль/м3; б) Со =1

моль/см3; в) pо = 1 атм. (о = 4,5, М = 40).

2.67.Предэкспоненциальный множитель для газофазного разложения озона

O3 + M О2 + О + М

при низких температурах равен 4,6 1012 л/(моль с), а энергия активации составляет 100 кДж/моль. Каковы: а) энтропия активации; б) константа скорости при 250С; в) энергия активации Гиббса?

2.68. Изучена температурная зависимость константы скорости разложения азоалкана:

R-N=N-R 2 R + N2

t, 0C	- 24,82 - 20,73 - 17,02			- 13,0	- 8,95
104 k, c-1	1,22	2,31	4,39	8,,50	14,3

Найти энтропию, энтальпию и энергию активации Гиббса при -10о C .

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org

2.69. Реакция замещения лигандов в плоско-квадратном комплексе платины

Pt(dien)Cl+ + Br- Pt(dien)Br+ + Cl-

(dien = H2NCH2NHCH2CH2NH2)

имеет следующие активационные параметры: Н = 58,5 кДж/моль,S = 6,7 Дж/(моль К). Вычислите константу скорости при 250С.

2.70. Как влияет сложность реагирующих молекул на значение стерического фактора? Ответ поясните рассмотрением статических сумм реагентов и активированного комплекса.

2.71. Для реакции кислотного распада -аллилпалладийхлорида, протекающей в концентрированном растворе соляной кислоты и характеризующейся следующим стехиометрическим уравнением:

-С3Н5PdCl + HCl = C3H6 + PdCl2

экспериментально установлены константы скорости второго порядка:

		6	t, 0C	20	30	41	47	60
	10			0.562	1.38	3.54	5.01	8.91
k2			, л/(моль с)

Определите энтальпию и энтропию активации при t = 25o C.

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org