1_2000_zadaсhi

21

1.105. Реакция распада -аллилпалладий-йодида в растворах уксусной кислоты в присутствии ацетата лития описывается следующим стехиометрическим уравнением:

CH 3COOH

C3H 5PdI(L) C 3H 5I + Pd 0 + L

CH 3COOLi

Изменение концентрации -аллильного комплекса во времени при 1050С характеризуется следующими значениями:

, мин.	0	100	200	300	400	500	600
С 102, моль/л	5,000	3,735	2,765	2,075	1,525	1,155	0,850

Определите порядок реакции и рассчитайте значение константы скорости.

1.106. Гидратация оксида этилена в водном растворе происxодит согласно уравнению : Н2С(О)СН2 + Н2О = СН2(ОН)СН2(ОН).

За скоростью реакции следили по изменению объема жидкой системы (высоте поднятия уровня жидкости в капиллярной трубке h). Были получены следующие данные при 20оС при использовании 0,12 М оксида этилена и 0,0054 М:

, мин	0	30	60	90	120	240	300	390
h, мм	18,18	18,05	17,62	17,25	16,89	15,70	15,22	14,62	12,30

Подтвердите первый порядок реакции относительно оксида этилена. Какова константа скорости реакции при 20оС?

1.107. При разложении N2О5 при 45оС были получены следующие данные:

, мин	10	30	50	70	90	120
[N2О5], M	69,2	39,8	22,3	12,6	7,1	2,8

Графическим методом определите порядок реакции, рассчитайте (по графику) константу скорости.

1.108. Реакция разложения аммиака на горячей вольфрамовой проволоке протекает по следующему стехиометрическому уравнению:

2NН3 = N2 + 3Н2

За реакцией следили по изменению давления. В различные моменты времени давление увеличивалось следующим образом:

, с	100	200	400	600	800	1000
Р, мм рт. ст.	11,0	22,1	44,0	66,3	87,9	110

(где Р=Робщ.-Р0 ). При условии, что начальное давление равнялось 200 мм рт.ст. графически методом подбора определи-те порядок реакции и

рассчитайте константу скорости.

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org

22

1.109. При определенных условиях диметиловый эфир разлагается в соответствии со следующим уравнением:

СНзОСНз = СН4 + Н2 + СО При 504оС общее давление в опыте изменялось следующим образом:

, с	0	390	665	1195	2240	3155
Р,мм рт.ст.	312	408	468	562	714	779	931

Графически методом подбора определите порядок реакции и рассчитайте константу скорости.

1.110. Реакция омыления метилуксусного эфира щелочью при 25оС протекает по уравнению:

СН3СООСН3 + NаОН = СН3СООNа + СН3ОН

Для этой реакции получены следующие данные:

, мин	3	5	7	10	15	25
[NaOH]	0,0074	0,00634	0,00550	0,00464	0,00363	0,00254

Исходные концентрации щелочи и эфира одинаковы и равны 0,01N. Графически методом подбора покажите, что реакция второго порядка и определите усредненную константу скорости при этой температуре.

1.111. Графически методом подбора определите порядок реакции и константу скорости реакции разложения N2О5 в растворе тетрахлорида углерода при 45оС. Экспериментальные данные приводятся ниже:

, с	0	184	319	626	867	1196	1877	2315
[N2O5]	2,35	2,08	1,91	1,67	1,36	1,11	0,72	0,55

1.112. Реакция окисления -аллилпалладийиодида в водных растворах описывается следующим стехиометрическим уравнением:

-С3Н5PdI H2O + I2 = C3H5I + PdI2 + H2O

Начальные концентрации комплекса и иода кислоты одинаковы и равны 1,0 10-3 [моль/л]. Изменение концентрации ионов I2 во времени при 200С характеризуется следующими значениями:

, мин.	0	20	40	60	80	100
С 104 , моль.л	1,000	0,573	0,401	0,306	0,252	0,211

Определите порядок реакции и рассчитайте значение константы скорости.

1.113. Графически методом подбора подтвердите, что реакция :

(СН3)3СОО(СН3)3 = 2 СН3СОСН3 + С2Н6

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org

23

идет по первому порядку. Определите по графику константу скорости реакции при 147,2оС. За кинетикой реакции следили по изменению давления в системе. Были получены следующие данные:

, мин	0	2	6	10	14	18	22
Р, мм рт. ст.	179,5	187,4	198,6	210,5	221,2	231,9	242,3
, мин	26	30	34	38	42	46
Р, мм рт. ст.	252,5	262,1	271,3	280,2	288,9	297,1

1.114. Графически методом подбора определите порядок реакции гидролиза третичного бутилбромида, если при изучении реакции :

(СН3)3СВr + Н2О = (СН3)3СОН + НВr

в растворе (10% воды и 90% ацетона) при 50оС были получены следующие данные:

, мин	0	9	18	27	40	54
[(СН3)3Вr], M	0,1056	0,0961	0,0856	0,0767	0,0645	0,0536
, мин		72	105	135	180
[(СН3)3Вr], M		0,0432	0,0270	0,0174	0,0089

Рассчитайте константу скорости и время полупревращения.

1.115. При изучении скорости гидролиза 17% раствора сахарозы в 0,099 N водном растворе НС1 при 35оС были получены следующие данные:

, мин	0,82	59,60	93,18	142,9	294,8	589,4
[сахароза],%	96,5	80,3	71,0	59,1	32,8	11,1

Методом подбора (графически ) определите порядок реакции и по графику определите константу скорости.

1.116. Двубромзамещенная янтарная кислота, взятая в количестве 5,11 г , гидролизуется водой по уравнению:

НООС-СН2-СВr2-СООН + Н2О НООСН2-СО-СООН + 2 НВr

Количество кислоты m для различных моментов времени определяется следующими цифрами:

, мин	0	20	40	60
m, г	5,11	2,74	1,48	0,80

Определите порядок реакции и вычислите константу скорости реакции.

1.117. Реакция восстановительного распада 1-гидроксиметил- -аллил- палладийхлорида под действие триэтиламина в водных растворах описывается следующим стехиометрическим уравнением:

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org

24

-(HOCH2-CH-CH-CH2)PdCl H2O + N(C2H5)3 =

= CH3-CH=CH-CHO + [NH(C2H5)3]Cl + Pd0 + H2O

Начальные концентрации комплекса и триэтиламина одинаковы и равны 0,040 [моль/л]. За кинетикой реакции следили по изменению концентрации - аллильного комплекса. Температура 70,50С. Полученные результаты приведены в таблице.

, мин.	0	10	20	30	40	50
С 102 , моль/л	40,00	2,7473	1,4225	0,9597	0,7241	0,5814

Определите порядок реакции и найдите среднее значение константы скорости реакции.

1.118. Реакция омыления уксусноэтилового эфира щелочью идет по уравнению СН3СООС2Н5 + NaOH = CH3COONa +C2H5OH

Кинетика этой реакции исследовалась при 273 К путем титрования проб одинакового объема (10 мл) смеси 0,01N раствором НСl.

Определите порядок реакции и вычислите среднее значение константы скорости этой реакции на основании приведенных ниже данных:

, мин	0	4,9	10,4	28,2
VHCl, мл	61,95	50,59	42,40	29,35	14,9

Студенческий портал МИТХТ http://www.mitht.org