1. Реакция диазотирования

Реакция диазотирования первичных ароматических аминов азотистой кислотой открыта П. Гриссом в 1858 г.

Реакция протекает в присутствии нитрита натрия (или калия) и минеральной кислоты (азотистая кислота неустойчива). Так как реакция диазотирования является экзотермической, а диазосоединения легко разлагаются при нагревании, поэтому реакцию проводят при температуре 0-5⁰С.

Соли диазония представляют собой твердые вещества. В индивидуальном виде их выделяют крайне редко, поскольку в твердом виде они очень взрывоопасны. Поэтому, после проведения реакции диазотирования полученный раствор соли арилдиазония используют в дальнейших превращениях для получения самых разных ароматических соединений.

Соли арилдиазония при подщелачивании превращаются в арилдиазогидроксиды, а затем в арилдиазотаты натрия. При подкислении протекает обратная реакция:

В реакции с алифатическими аминами не удается получить соль диазония, поскольку по мере образования она тут же превращается в спирт.

Механизм реакции диазотирования

Химические свойства

Многочисленные реакции, в которые вступают соли диазония можно разделить на две большие группы:

1) реакции, идущие с выделением азота;

2) реакции. Идущие без выдения азота.

1. Реакции солей диазония с выделением азота

Эти реакции широко используются для получения ароматических соединений различных классов. При этом диазогруппа замещается различными атомами и группами атомов (У):

В основе этих превращений лежит легкость отщепления диазогруппы и большая стабильность молекулы выделяющегося азота.

В зависимости от условий реакций и характера реагирующих веществ замещение может протекать по гомолитическому или гетеролитическому механизм

1) Замещение диазогруппы на гидрокси-группу (алкокси-группу)

Образование фенолов

При кипячении кислых растворов солей диазония выделяется азот и образуются фенолы:

Лучше всего применять для этой цели соли серной кислоты, так как с другими кислотами могут происходить побочные явления.

Замещение диазогруппы протекает по механизму S_N1.

На первой стадии происходит гетеролитическое расщепление связи C-N, выделяется азот и образуется арил-катион.

На второй стадии арил-катион взаимодействует с водой с образованием фенола:

Образование эфиров фенолов

Аналогично, по гетеролитическому механизму, в водном растворе спирта диазогруппа замещается на алкокси-группу с образованием простых эфиров:

2) Замещение диазогруппы на иод

При нагревании солей диазония с иодидом калия диазогруппа замещается иодом:

Из всех галогенов иод обладает самой низкой реакционной способностью в реакциях электрофильного замещения, поэтому замещение диазогруппы на иод является одним из основных методов получения иодпроизводных ароматического ряда.

Реакция протекает по радикальному механизму, что обусловлено легкой окисляемостью аниона иода: