- •ДИКАРБОНОВЫЕ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
- •НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
ДИКАРБОНОВЫЕ
КИСЛОТЫ
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
По номенклатуре ИЮПАК названия алифатических дикарбоновых кислот образуют прибавлением суффикса –диовая кислота к названию соответствующего углеводорода
|
|
|
CO H |
|
CO2H |
|
|
|
|
|
|
|
CO2H |
2 |
|
|
|
CO H |
|
|
CO H |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
2 |
|
|
CO2H |
|
|
|
|
CO H |
|
|
CO H |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
CO2H |
|
CO2H |
|
2 |
|
|
2 |
Щавелевая |
|
г |
|
А |
|
|||||
М |
я |
лутаровая |
дипиновая |
|||||||
алоновая |
|
нтарная |
|
|
|
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
COOH
COOH
COOH
COOH |
COOH |
|
|
|
COOH |
Бензол- |
Бензол- |
Бензол- |
|
1,2-дикарбоновая |
1,3-дикарбоновая |
||
1,2-дикарбоновая |
|||
(фталевая кислота) |
(изофталевая кислота) |
||
(терефталевая кислота) |
|||
|
|
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
|
Непредельные |
|
|
цис-Бутендиовая |
HOOC |
|
COOH |
HC |
|
CH |
|
(малеиновая) |
|
||
|
|||
|
HOOC
транс-Бутендиовая HC CH
(фумаровая)
COOH
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Кислотность дикарбоновых кислот
Дикарбоновые кислоты (в соответствии с pKa1) являются более сильными, чем уксусная кислота (pKa=4,76). Самой сильной является щавелевая кислота pKa,1 = 1,27
С |
O |
С |
O |
|
|
С |
O |
|
|
|
ОН К1 |
|
О - |
+ |
Н |
+ К2 |
О - |
|
+ |
|
O |
|
O |
|
O + |
Н |
|
||
С |
С |
|
|
С |
|
||||
ОН |
ОН |
|
|
О - |
|
|
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Кислотность дикарбоновых кислот
Влияние одной карбоксильной группы, проявляющей электроноакцепторный индукционный эффект, на другую в этом случае максимально. Сила кислот уменьшается с увеличением числа углеродных атомов между ними, т.к. влияние одной карбоксильной группы на другую ослабевает. Вторая константа диссоциации (К2) меньше вследствие того,
что отрыв второго протона от карбоксилат-иона оказывается более трудным, чем отрыв первого протона от нейтральной молекулы
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Декарбоксилирование
Длина цепи, разделяющей карбоксильные группы, определяет характер превращений при нагревании.
При нагревании щавелевой и малоновой кислот происходит их декарбоксилирование
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
100 |
оС |
|
|
|
+ СО2 |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
НО |
|
|
|
С |
|
С |
|
|
|
|
О |
Н |
НО |
|
С |
|
|
|
Н |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
180 |
оС |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
НО |
|
С |
|
|
СН2 |
|
Н + СО2 |
|||||||||
НО |
|
С |
|
|
СН2 |
|
|
С |
|
О Н |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Декарбоксилирование
Если же при декарбоксилировании возможно образование устойчивых пяти- и шестичленных циклов, то они и образуются: адипиновая кислота циклизуется в циклопентанон, а пимелиновая – в циклогексанон
ÑÍ 2 |
Ñ |
|
O |
|
|
|
|||||||||||||
|
ÑÍ 2 |
|
|
|
|
Î |
|
|
Í |
|
|
|
|
300 î Ñ |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
ÑÍ 2 |
Ñ |
Î Í |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
ÑÍ 2 |
O |
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
Àäèï èí î âàÿ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
кисло та |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ÑÍ |
|
|
|
Ñ |
|
|
O |
|
|
300 î Ñ |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
Î |
|
Í |
||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||
|
ÑÍ 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ñ |
Î Í |
|
|
|
||||||||||
ÑÍ 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||||||
ÑÍ |
|
|
|
ÑÍ |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
П им елин о вая кисло та
ÑÍ 2ÑÍ 2
ÑÍ 2
Ñ O + ÑÎ 2 + Í 2Î
ÑÍ 2 Цикло п ен тан о н
ÑÍ 2 |
|
|
ÑÍ 2 |
|
O + ÑÎ 2 + Í 2Î |
|
|
|
|||||
ÑÍ 2 |
|
|
|
Ñ |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|||
ÑÍ 2 |
|
|
ÑÍ 2 |
|
|
|
|
|
Цикло гексан о н
ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Образование циклических ангидридов
Янтарная и глутаровая кислоты не образуют при нагревании напряженные циклические кетоны: циклопропанон и циклобутанон, а превращаются в пяти- и шестичленные циклические ангидриды
|
|
Ñ |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ÑÍ 2 |
Î Í |
300 î Ñ |
ÑÍ 2 |
Ñ |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Î + |
Í 2Î |
||||||||||
ÑÍ 2 |
|
|
|
Î Í |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Ñ |
|
|
|
|
ÑÍ 2 |
Ñ |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ß í òàðí û éOан гидрид |
|
||||||||||
Я н тарн ая кисло та |
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
||
|
|
ÑÍ 2 |
|
|
Ñ |
Î Í 300 |
î Ñ |
|
|
ÑÍ 2 |
|
|
Ñ |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
ÑÍ 2 |
|
|
|
|
ÑÍ 2 |
|
|
|
Î |
+ Í 2Î |
|||||||||
|
|
|
|
Î Í |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
ÑÍ 2 |
|
|
Ñ |
|
|
|
|
ÑÍ 2 |
|
|
Ñ |
|
|||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|||
Глутаро вая кисло та |
Глутаро вы й ан гидрид |