Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Скачиваний:
99
Добавлен:
15.05.2015
Размер:
847.87 Кб
Скачать

ФЕНОЛЫ

Фенолами называются соединения, в которых гидроксильная группа связана непосредственно с ароматическим ядром. Как и в случае спиртов, число ОН-групп определяет атомность фенолов

OH

OH

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фенол,

 

OH

 

 

 

 

 

Гидрохинон,

Флороглюцин,

одноатомный фенол

двухатомный фенол

трехатомный фенол

ФЕНОЛЫ

Следует выделить особенности строения и свойства фенолов, в которых проявляются, с одной стороны сходство со свойствами спиртов, а с другой – влияние ароматического кольца на реакционную способность гидроксильной группы и влияние гидроксильной группы на реакционную способность кольца.

Физические свойства

Название

Т пл.,

Т кип.,

 

Растворимость

 

pKa

 

оС

оС

 

в 100 мл воды

 

 

 

 

 

 

при 25 °С, г

 

 

Фенол

43

182

 

9,3

 

10.00

п-Крезол

35,5

201

 

2,3

 

10,26

п-Фторфенол

48

185

 

-

 

9,89

п-Хлорфенол

43

220

 

2,7

 

9,41

п-Бромфенол

33

236

 

-

 

9,37

о-Нитрофенол

45

217

 

0,2 летуч с

7,23

 

 

 

 

водяным паром

 

м-Нитрофенол

96

194

 

1,35 нелетуч с

8,36

 

 

 

 

водяным паром

 

п-Нитрофенол

114

279 разл.

1,69 нелетуч с

7,15

 

 

 

 

водяным паром

 

Пирокатехин

104

246

 

46

 

9,34

Резорцин

110

281

 

123

 

9,32

Физические свойства

Строение молекулы

..O..H

+M > -I

ФЕНОЛЫ

Водородные связи

O H O O H N O N O N O

O O H O Ассоциированный п-нитрофенол

 

 

H

O

H

O H

O

 

+

O

 

 

N O

 

 

H

 

 

 

O

ФЕНОЛЫ

Кислотные свойства фенолов

Фенолы более сильные кислоты чем вода (рКа=15,70) и спирты (рКа~16-17), но значительно более слабые чем карбоновые кислоты (рКа~5). Большинство фенолов имеют рКа~10. Гидроксигруппа, связанная с ароматическим ядром, является более кислой, чем группа ОН в воде и спирте вследствие делокализации электронной пары фенолят-иона, изображенной с помощью граничных структур II – IV

ФЕНОЛЫ

Кислотные свойства фенолов

.. ..

СпиртR O..

Более слабая

кислота

.O.... H

Фенол

Более

сильная

кислота

 

R

...

 

+

 

 

O.

+ H

 

 

 

 

..

 

 

 

Заряд локализован на кислороде

 

 

Более слабое основание

 

 

... .

..

...

...

 

 

.O.

.O

.O

.O

 

 

 

..

 

..

+

 

 

..

 

+ H

 

 

 

 

 

I

II

III

IV

 

 

 

Заряд делокализован

 

 

 

 

Более слабое основание

 

 

 

ФЕНОЛЫ

Кислотные свойства фенолов

O

RC O < ArO < HO < RO

Увеличение основности

O

RCO H > ArO H >HO H >RO H

Уменьшение кислотности

ФЕНОЛЫ

Образование солей

OH

ONa

OH

ONa

+ NaOH

+ H2O

+ NaHCO3

+ H2CO3

Фенол, нераст-

Феноксид

 

Более сильная

 

кислота

ворим в воде

натрия, растворим

 

 

в воде

ФЕНОЛЫ

 

OH

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

D

A

Кислотные

Кислотные

свойста

свойста

возрастают

ослабевают

Электроноакцепторные заместители в ароматическом ядре рассредоточивают отрицательный заряд фенолят-иона и тем самым увеличивают кислотность фенолов, а электронодонорные заместители затруднят делокализацию отрицательного заряда, способствуют увеличению электронной плотности и таким образом уменьшают кислотность фенолов.

Соседние файлы в папке лекции по органике 2 курс