- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •Физические свойства
- •Физические свойства
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
- •ФЕНОЛЫ
ФЕНОЛЫ
Фенолами называются соединения, в которых гидроксильная группа связана непосредственно с ароматическим ядром. Как и в случае спиртов, число ОН-групп определяет атомность фенолов
OH |
OH |
OH |
||
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Фенол, |
|
OH |
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||
Гидрохинон, |
Флороглюцин, |
|||||||||||
одноатомный фенол |
двухатомный фенол |
трехатомный фенол |
ФЕНОЛЫ
Следует выделить особенности строения и свойства фенолов, в которых проявляются, с одной стороны сходство со свойствами спиртов, а с другой – влияние ароматического кольца на реакционную способность гидроксильной группы и влияние гидроксильной группы на реакционную способность кольца.
Физические свойства
Название |
Т пл., |
Т кип., |
|
Растворимость |
|
pKa |
|
оС |
оС |
|
в 100 мл воды |
|
|
|
|
|
|
при 25 °С, г |
|
|
Фенол |
43 |
182 |
|
9,3 |
|
10.00 |
п-Крезол |
35,5 |
201 |
|
2,3 |
|
10,26 |
п-Фторфенол |
48 |
185 |
|
- |
|
9,89 |
п-Хлорфенол |
43 |
220 |
|
2,7 |
|
9,41 |
п-Бромфенол |
33 |
236 |
|
- |
|
9,37 |
о-Нитрофенол |
45 |
217 |
|
0,2 летуч с |
7,23 |
|
|
|
|
|
водяным паром |
|
|
м-Нитрофенол |
96 |
194 |
|
1,35 нелетуч с |
8,36 |
|
|
|
|
|
водяным паром |
|
|
п-Нитрофенол |
114 |
279 разл. |
1,69 нелетуч с |
7,15 |
||
|
|
|
|
водяным паром |
|
|
Пирокатехин |
104 |
246 |
|
46 |
|
9,34 |
Резорцин |
110 |
281 |
|
123 |
|
9,32 |
Физические свойства
Строение молекулы
..O..H
+M > -I
ФЕНОЛЫ
Водородные связи
O H O O H N O N O N O
O O H O Ассоциированный п-нитрофенол
|
|
H |
O |
H |
O H |
O |
|
|
+ |
||
O |
|
|
N O |
|
|
H |
|
|
|
|
O
ФЕНОЛЫ
Кислотные свойства фенолов
Фенолы более сильные кислоты чем вода (рКа=15,70) и спирты (рКа~16-17), но значительно более слабые чем карбоновые кислоты (рКа~5). Большинство фенолов имеют рКа~10. Гидроксигруппа, связанная с ароматическим ядром, является более кислой, чем группа ОН в воде и спирте вследствие делокализации электронной пары фенолят-иона, изображенной с помощью граничных структур II – IV
ФЕНОЛЫ
Кислотные свойства фенолов
.. ..
СпиртR O..
Более слабая
кислота
.O.... H
Фенол
Более
сильная
кислота
|
R |
... |
|
+ |
|
|
O. |
+ H |
|
|
|
|
|
.. |
|
|
|
|
Заряд локализован на кислороде |
|
|||
|
Более слабое основание |
|
|
||
... . |
.. |
... |
... |
|
|
.O. |
.O |
.O |
.O |
|
|
|
.. |
|
.. |
+ |
|
|
|
.. |
|
+ H |
|
|
|
|
|
|
|
I |
II |
III |
IV |
|
|
|
Заряд делокализован |
|
|
|
|
|
Более слабое основание |
|
|
|
ФЕНОЛЫ
Кислотные свойства фенолов
O
RC O < ArO < HO < RO
Увеличение основности
O
RCO H > ArO H >HO H >RO H
Уменьшение кислотности
ФЕНОЛЫ
Образование солей
OH |
ONa |
OH |
ONa |
+ NaOH |
+ H2O |
+ NaHCO3 |
+ H2CO3 |
Фенол, нераст- |
Феноксид |
|
Более сильная |
|
кислота |
||
ворим в воде |
натрия, растворим |
|
|
в воде
ФЕНОЛЫ
|
OH |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
D |
A |
Кислотные |
Кислотные |
свойста |
свойста |
возрастают |
ослабевают |
Электроноакцепторные заместители в ароматическом ядре рассредоточивают отрицательный заряд фенолят-иона и тем самым увеличивают кислотность фенолов, а электронодонорные заместители затруднят делокализацию отрицательного заряда, способствуют увеличению электронной плотности и таким образом уменьшают кислотность фенолов.