Многоядерные

ароматические

соединения

Многоядерные ароматические

соединения

Соединения с конденсированными бензольными ядрами

	8		1
	7			2
	6			3
	5		4

нафталин

Многоядерные ароматические

соединения

нафталин

Ввиду неполного выравнивания связей энергия сопряжения (энергия резонанса) молекулы

нафталина меньше энергии сопряжения двух молекул бензола (153∙2 = 306 кДж/моль) и

составляет 256 кДж/моль.

Многоядерные ароматические

соединения

Химические свойства Реакции электрофильного

				Br
				Br2
				1-бро м н аф талин
				-бро м н аф талин
				NO2
				HNO3,H2SO4

1-н итро н аф талин-н итро н аф талин

Многоядерные ароматические

соединения

Реакции электрофильного

NO2+

Атака в -п о ло - жен ие

NO2+

Атака в -п о ло - жен ие

H NO2

H NO2

+

I	II +
	Н аибо лее усто йчивы ,аро м атический секстет
	со хран яется, резо н ан сн ая стаби ли заци я 154 к Дж/м о л ü

+H

NO2

III

Н аибо лее усто йчива, аро м атический секстет со хран яется

Многоядерные ароматические

соединения

Реакции электрофильного

			80 Î С, о бразуется бы стро				SO2OH
								кинетический
			десульф ируется бы стро					контроль
				1-Н аф талин сульф о н о вая
H2SO4, SO3				кисло та

	160 Î С, о бразуется м едлен н о						SO OH
		2
десульф ируется о чен ь м едлен н о
		2-Н аф талин сульф о н о вая
		кисло та

Многоядерные ароматические

соединения

Ориентация в реакциях электрофильного замещения в производных нафталина

Электронодонорная группа направляет электрофильный реагент в то кольцо, в котором она находится.

Если эта группа находится в положении 1, электрофильная частица замещает водород в положение 2 или в положение 4, электронодонорная группа в положении 2 направляет электрофильную частцу в положение 1.

OH

OH

OH

H2SO4

+ HNO3

+

NO2

NO2

4-Í èòðî -1-í àô òî ë

2-Í èòðî -1-í àô òî ë

(î ñí î âí î é ï ðî äóêò)

Многоядерные ароматические

соединения

Ориентация в реакциях электрофильного замещения в производных нафталина

Электроноакцепторная группа направляет электрофильный реагент в другое незамещенное кольцо (в положение 5 или 8).

NO

2

H2SO4

NO2

NO2

NO2

+

+

HNO3

NO2

1,5-Äèí èòðî -

1,8-Äèí èòðî -

н аф талин

н аф талин

Многоядерные ароматические

соединения

Ориентация в реакциях электрофильного замещения в производных нафталина

G		G	G
+	E+		E+
			+
H E			H E
Электро н о до н о рн ая груп п а			Электро н о до н о рн ая груп п а
в бо льш ей степ ен и участвует			в м ен ьш ей степ ен и участвует
в расп ределен ии п о ло житель-			в расп ределен ии п о ло житель-
н о го заряда, карбо катио н			н о го заряда, карбо катио н
áî ëåå óñòî é÷èâ			ì åí åå óñòî é÷èâ

Многоядерные ароматические

соединения

Восстановление и окисление нафталина

O2, V2O5, 450 OC

K2Cr2O7, H2SO4

O

C

O

C

O

Фталевы й ан гидрид

O

C OH

C OH

O

Фталевая кисло та