8. Молярная электрическая проводимость

Молярная электрическая проводимость электролита (λ)равна удельной электрической проводимости его раствора с концентрацией 1 моль/м³.

Между значениями удельной и молярной электрической проводи­мости существует соотношение:

λ = x(капа)/с'

где x - удельная электрическая проводимость, См/м; с' - концентрация элек­тролита в растворе, моль/м³.

Молярная электрическая проводимость в СИ выражается в См • м²/моль.

Значение молярной электрической проводимости любого электролита при разбав­лении раствора (при с —> 0) увеличивается, стремясь к постоянной величине, называемой пре­дельной молярной электрической проводимостью и обозначаемой λ°.

Предельной молярной электрической проводимостью элек­тролита (λ°) называется значение молярной электрической проводимости его бесконечно разбавленного раствора.

Увеличение λ при с —> 0 связано у слабых электролитов с ростом степени диссоциации при разбавлении раствора ( -> 1 при с —> 0), т. е. связано с увеличением количества ионов, образуемых 1 моль электролита при данной температуре. Так как даже при очень боль­шом разбавлении полная диссоциация слабого электролита не дости­гается, то экспериментально значения для слабого электролита не могут быть измерены.

У сильных электролитов при бесконечном разбавлении уменьшается межионное взаимодействие, подвижность ионов достигает предельных значений поэтому молярная электрическая проводимость перестает зависеть от концентрации и становится постоянной величиной. Молярная электрическая проводимость при данном разбавлении λ все­гда меньше значения предельной молярной электрической проводимости λ°.

9. Предельная молярная электрическая проводимость.

Предельной молярной электрической проводимостью иона называется количество электричества, переносимое 1 моль ионов данного сорта в бесконечно разбавленном растворе в од­нородном центрическом поле напряженностью 1 В/м через поперечное сечение раствора площадью 1 м² за 1 секунду.

Значения предельной молярной электрической проводимости ио­нов позволяют рассчитать предельную молярную электрическую про­водимость данного электролита на основании закона Кольрауша.

Предельная молярная электрическая проводимость данно­го электролита равна сумме предельных молярных проводимостеи ионов, входящих в его состав.

На основе экспериментально определенной величины л для иссле­дуемого раствора и величины λ°, вычисленной для соответствующего электролита по закону Кольрауша, можно рассчитать:

1. степень диссоциации слабого электролита в растворе а=λ/λ0

2. константу его диссоциации

3. коэффициент электрической проводимости сильного электроли­та в растворе

10. Кондуктометрические методы анализа

КОНДУКТОМЕТРИЕЙ называется метод анализа, основанный на определении электрической проводимости жидких сред.

В основе кондуктометрии лежит измерение электрического со­противления исследуемых объектов. Кондуктометрия применяет­ся, например, для определения суммарного содержания электро­литов в различных биологических средах (в плазме и сыворотке крови, желудочном соке, моче, тканевой жидкости), для контро­ля качества минеральных вод и различных напитков, чистоты фармацевтических препаратов, качества посола мясных и рыб­ных консервов, степени очистки воды, ионитов и т. п. Во всех случаях сопротивление образца сравнивается со стандартной ве­личиной, отклонение позволяет судить о качестве продукта.

Кондуктометрия является одним из наиболее точных методов определения констант диссоциации физиологически важных сла­бых электролитов, изоэлектрических точек аминокислот, пептидов и белков. Кондуктометрию применяют для изучения проницаемо­сти биологических мембран, для сравнения объема клеток и меж­клеточного пространства, например объема эритроцитов в крови.

Кондуктометрическим титрованием называется титриметрический метод анализа, в котором точка эквивалентно­сти определяется по изменению электрической проводимости раствора в ходе титрования.

Кондуктометрическое титрование состоит в том, что к точ­ному объему исследуемого раствора, помещенного в электро­химическую ячейку, добавляют из бюретки равными порциями титрант и после каждого добавления измеряют электрическое сопротивление в ячейке.

1. Титрование сильной кислоты сильным основанием, на­пример раствора НСL раствором NаОН.

2. Титрование слабой кислоты (сн3соон) раствором силь­ного основания

3.Титрование смеси кислот: сильной (НС1) и слабой (сн3соон) — раствором сильного основания.