Юровская М.А., Ливанцов М.В., Ливанцова Л.И. - Сборник задач по органической химии (1999)(ru)

CH MgBr

NaNH

1. CH3CHO

3

З

2

И

К

HNO3, H2SO4

2. H2O

H2O2

Е+ Ж

А

HNO3, H2SO4

Б

PPh3

В

t 0C

N

PhMgBr

NaNH , t 0C

2

Г

Д

26. Как осуществить следующие превращения: *

NH2	?	Ph
1.
		N
		NO2		NH
		?	?	2
2.
N	CH3	N	CH3	N CH
					3
3.		?
			CH=CH
N	CH3	N		O
4.		?	?
			Cl		CN
N		N		N

27. Расшифруйте цепочки превращений: *

	KMnO4	A (C7H5NO4)		SOCl2 изб.	NH3	изб.
1.				Б		В
N	H2O, HO
Br2 + NaOH		NH2
		NH2
2.	KOH тв. A		Б	1. NaOH	В
N				2. CH3I

28.Из анилина и других необходимых реагентов получите 2-метил- и 4- метилхинолины. *

29.Предложите метод синтеза 2-метил-5,6-бензохинолина из нафталина и других необходимых реагентов. *

NCH3

30.Получите 8-гидроксихинолин *

51

N

OH

из фенола и других необходимых реагентов. 31. Как осуществить следующие превращения: *

1.		NHNH2	?
					NH			Cl	CH3
2.	Cl	NO	?	Cl	NHNH		?
		2				2		N	Ph
		OH ?					3-метил-2-фенил-5-хлориндол
3.				OCH3	?		OCH3	?
				NH2		NHNH2			NH CH3
								OCH3
						SO3H		2-метил-7-метоксииндол
4.			?
		NH			NH
				1-метил-3-сульфоиндол
	CH3O			?	CH3O		CHO CH3O		CH2CH2NH2
5.
			NH					?
							NH		NH

32.В вашем распоряжении имеются п-нитротолуол и этилфенилкетон. Получите 3,5-диметил-2-фенилиндол. *

33.Из бензола, пентанола-3 и других необходимых реагентов получите 3- метил-2-этилиндол. *

52

10. АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

1. Расшифруйте схему:

	Е		Br2, hν				HBr, H O		А
							2
	Al	O , 100		0	C			H , Ni, 80 0C
							2
Д	2	3								Б
			Cl2, hν				H2SO4		(конц.)
	Г									В

Какие из этих реакций можно осуществить для циклобутана в аналогичных или в более жестких условиях?

2. 1,2-Диметилциклопропан введен в следующие реакции:

	NaBH	(CH3COO)2Hg				CH3 Br2, CH3OH (изб.)
	4						А
Г		В CH3OH (изб.)
						CH3
					H3O		Б

Какое строение имеют соединения А-Г?*

3.Исходя из этилбензола, получите фенилциклопропан, используя любые необходимые реагенты. *

4.Из бензола, пропанола-1, иодистого метила и других необходимых реагентов получите цис- и транс-1-метил-2-фенилциклопропаны. Используйте реакцию Симмонса-Смита. *

5.В Вашем распоряжении имеются малоновый эфир, дибромэтан и другие необходимые реагенты. Получите циклопропилбромид и сравните его

реакционную способность в SN1- и SN2-процессах с н-пропилбромидом.

*

6.Предложите метод синтеза монодейтероциклобутана, исходя из бромистого аллила и малонового эфира. *

7.Расшифруйте цепочку превращений: *

Mg (2 экв.)

1. CH3CHO (2 экв.)

CrO

(изб.)

KOH/спирт

Br(CH2)4Br

А

Б

3

В

Г (C8H12O)

эфир

2. H2O

пиридин

8.Из 1,4-дибромбутана и неорганических реагентов получите 1-14С-

циклопентанкарбоновую кислоту (метка находится в циклопентановом кольце). В качестве источника углерода 14С используйте 14СО2. *

9.Предложите метод синтеза гексаметиленсульфида (тиациклогептана), исходя из циклогексанона и неорганических реагентов. *

10. Получите 6-метилциклогексен-3-карбальдегид из бутадиена-1,3 и этанола. *

11. Из адипиновой (гександиовой) и циклопропанкарбоновой кислот получите циклопропилиденциклопентан циклопропилиденциклогексан. Используйте реакцию Виттига. *

53

12. Как осуществить следующие превращения? *

a) CH3	?	CH3	CHO
			CHO	(2 метода)
б)	?
в)	?		CHO
г)	?
13. Расшифруйте цепочку превращений:
COOH	SOCl2 (изб.)	NaN	(2 экв.)	H	O, t 0C	H O
		3		2			O
COOH	A		Б		В	3
					(C4H10N2)

Предложите механизмы двух последних стадий. * 14. При обработке первичного (циклобутилметил)амина азотистой

кислотой образуется смесь циклобутилметилового спирта и циклопентанола. Предложите механизмы их образования.

15. Смесь цис- и транс-2-бром-1,1,3-триметилциклопропанов обработали трет-бутилатом калия в ДМСО (15 минут при 20 0С, 20 минут при 75 0С). Оказалось, что в этих условиях в реакцию вступил только транс- изомер, а цис-изомер был выделен в неизменном виде. Каковы причины столь различного поведения стереоизомерных исходных бромциклопропанов в указанных условиях? Какое строение имеет продукт реакции транс-изомера с трет-бутилатом калия и как он образуется? *

16. Объясните результат следующих реакций: *

	Br	C2H5ONa,	H
	H
	D	C2H5OH	H 94%
	H
	H	t 0C	H
	D		+ N(CH3)3 + HOD
	H
	N (CH3)3 OH		H
			90%

17. Известно, что цис- и транс-2-фенилциклопентилтозилаты при обработке трет-бутилатом калия дают только 1-фенилциклопентен-1.

54

При этом цис-изомер реагирует в 15 раз быстрее, чем транс-изомер. Объясните этот факт.

18. Предскажите результат реакции цис- и транс-изомеров 1-изопропил-2- хлорциклогексана с амидом натрия. Напишите уравнения реакций. Изобразите наиболее выгодные конформации исходных реагентов. Ответ подробно мотивируйте. *

19. Известно, что цис-4-трет-бутилциклогексилтозилат подвергается этанолизу (сольволизу) в 4 раза быстрее, чем изомерный ему транс-4- трет-бутилциклогексилтозилат. Объясните этот факт. Каким будет результат этанолиза обоих тозилатов? Изобразите пространственное строение обоих тозилатов (кресловидные проекции). *

20. Из литературных данных известно, что цис- и транс-4-трет- бутилциклогексилтозилаты по разному ведут себя в реакции с этилатом натрия в этаноле. В случае цис-тозилата протекает процесс Е2- элиминирования, а в случае транс-тозилата — процесс SN2- нуклеофильного замещения. Какие продукты образуются в обоих случаях? Ответ подробно мотивируйте. *

55

Учебное издание

Юровская Марина Абрамовна Ливанцов Михаил Васильевич Ливанцова Людмила Ивановна Дядченко Виктор Прохорович

Сборник задач по органической химии

Изд.лиц.№040414 от 18.04.97.

Ордена «Знак почета» Издательство Московского университета, 103009, Москва, ул. Большая Никитская, 5/7. Отдел оперативной печати и информации

химического факультета МГУ. 119899, Москва, Ленинские горы.

Подписано в печать 7.09.99. Формат 60х84/. Бумага офс.№1. Офсетная печать .

Усл.печ.л.3,5. Уч.-изд.л. 3,4. Тираж 150 экз. Заказ

56