Г.В. Ушаков Контрольные задачи по курсу Водоподготовка и методические указания по их выполнению
.pdf11
шлама или накипи. Часть их, иногда весьма значительная, уходит из котла с продувочной водой. Поэтому целесообразно ввести понятие о коэффициенте накопления загрязнений в котле Кз, равном
Кз = |
Вф |
, |
(21) |
|
Вр |
||||
|
|
|
где Вф — фактическое количество отложившихся в котле твер-
дых веществ, кг.
При Кз =1 все вносимые в котел вещества остаются в нем, т.
е. происходит максимальное загрязнение котла, что, однако, на практике не наблюдается. Условие Кз = 0 отвечает безнакипному
состоянию поверхностей котла. В действительности 0 < Кз <1, и
задача правильной эксплуатации заключается в том, чтобы держать Кз возможно ближе к нулю. На величину коэффициента Кз влия-
ют многие факторы, из которых можно, например, упомянуть свойства шлама, состояние внутренней поверхности, величину теплового потока, интенсивность циркуляции и т. д. Опыт показывает, что численное значение Кз для разных станций, а иногда и разных
котлов одной и той же станции колеблется в широких границах. Величину Вф для водотрубных котлов (допускающих шаро-
шение) на практике определяют путем очистки от отложений внутренних поверхностей труб с помощью шарошки (системы вращающихся фрез). Для этого в том или ином элементе поверхности нагрева котла (панель бокового или заднего экрана, первый кипятильный пучок и т. п.) намечают несколько контрольных труб, которые и подвергают контрольному шарошению. Удаляемые из труб шарошкой отложения собирают и взвешивают. Зная количество отложений в данной контрольной трубе bi и ее поверхность нагрева
hi , можно определить удельную загрязненность трубы σ (г/м2),
считая, что отложения распределены в ней равномерно по всей поверхности:
σ1 |
= |
b1 |
; |
σ2 |
= |
b2 |
; . . . |
σi = |
bi |
, г/м2 . |
(22) |
|
h1 |
h2 |
hi |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Используя эти данные, можно определить среднее значение удельной загрязненности для всех контрольных труб данного элемента поверхности нагрева:
12
σ = |
b1 +b2 +... +bi |
= |
Σb |
, г/см2 |
(23) |
||
|
Σh |
||||||
|
h |
+ h |
+...h |
|
|
|
|
1 |
2 |
i |
|
|
|
|
где i − количество контрольных труб в данном элементе поверхности нагрева котла, шт.; Σbi - общее количество отложений со всех
контрольных труб; Σhi −суммарная поверхность нагрева контроль-
ных труб, м2.
Считается, что для экранированных котлов σ =20 г/м2. Если принять, что найденная таким путем величина σ характеризует удельное загрязнение поверхности всего элемента, что может оказаться справедливым при правильном выборе числа и расположения контрольных труб, то количество отложений на всей поверхно-
сти нагрева hэ данного элемента Вфэ будет равно |
|
|||||||
Вэ |
=σh |
= ∑b h |
э |
, г. |
(24) |
|||
ф |
|
' |
∑h |
|
|
|||
Можно получить общее количество отложений по котлу в це- |
||||||||
лом, суммируя эти количества , т. е. |
|
|
|
|||||
Вф = ∑Вфэ10−3 , кг. |
(25) |
|||||||
Поскольку отложения образуются из воды, важным и инте- |
||||||||
ресным показателем является также величина |
|
|||||||
σщ = |
Еф10 |
3 |
. |
|
|
(26) |
||
Dп.вt |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||
Она показывает, сколько граммов отложений, образовавшихся |
||||||||
на поверхности нагрева котла за |
|
t часов его работы, приходится |
на 1 т питательной воды, поданной в котел за тот же промежуток времени. Можно считать приемлемым, если при t = 8000 ч значение σщ не превышает 0,04 г/г, что примерно соответствует удель-
ной загрязненности поверхности нагрева котла σ = 20 г/м2. Следует обратить внимание на весьма малое приведенное численное значение величины σщ. Оно соответствует величине жесткости пита-
тельной воды, примерно равной 0,8 мкг-экв/л.
В том случае, когда возникшие в котле отложения состоят в основном из соединений кальция и магния, т. е. обусловлены жесткостью питательной воды, значение σщможно определить из сле-
дующего приближенного равенства:
13
откуда |
σщ = НоЭсКз, г/т |
|
|
(27) |
|||
|
Вф103 |
|
|
Вф103 |
|
|
|
ЖоЭсКз = |
|
или |
Кз = |
, |
(28) |
||
|
Dп.вt |
ЖоЭсDп.вt |
|||||
|
|
|
|
|
|
где Эс — некоторый условный эквивалент для суммы веществ, образующих отложений; ЖО - жесткость воды, мг-экв/л.
Среднюю толщину отложений можно определить по формуле
δ = В , мм (29) hρ103
где В - количество отложений, собранных с поверхности нагрева h , г; ρ −плотность отложений, кг/м3.
При прочих равных условиях можно предполагать, что отложение накипи или шлама будет пропорционально паронапряжению
dп ( кг/ м2 ч) пповерхности нагрева, т. е. |
|
σ =σщdпt10−3 г/м2 |
(30) |
или |
|
σ = dпtН0ЭсКз10−3. |
(31) |
Вместо Ж0 может быть подставлена некоторая средняя кон-
центрация всех накипе- и шламообразующих соединений, условно выраженная в мг-экв/л.
Если в котле протекают процессы, связанные с выпадением в осадок или разложением некоторого вещества, то количество его, выпавшее в осадок или разложившееся, R может быть определено из равенства
R = Sп.в − рп(Sк.в − Sп.в), мг/л (мг-экв/л) |
(32) |
где Sп.в, Sк.в - концентрация вещества соответственно в питательной и котловой воде, мг/л (мг-экв/л), рп - величина продувки котла
в долях паропроизводительности. Если R = 0 , то получаем равенство
Sп.в |
= |
|
рп |
. |
(33) |
|
Sк.в |
1 + рп |
|||||
|
|
|
Если же
|
|
14 |
|
|
||
Sп.в |
> |
|
рп |
, |
(34) |
|
Sк.в |
1 + рп |
|||||
|
|
|
то R ≠ 0 , и, следовательно, образуется осадок или происходит распад вещества. Максимальное значение R достигается при
рп(Sк.в − Sп.в) = 0 или Sк.в = Sп.в.
При данном значении разности ( Sк.в − Sп.в) величина R тем больше, чем меньше продувка котла рн. Вот почему при повы-
шенной концентрации железа в питательной воде для предотвращения железоокисных отложений нежелательно снижать продувку котла меньше 1%.
Если вещество подвергается в котле распаду, то величина распада ∆S может быть определена по формуле
∆S = |
Sкр.в − Sкф.в |
, |
(35) |
|
Sкр.в |
||||
|
|
|
где Sкр.в , Sкф.в - расчетная (определенная по формуле П-14) и фак-
тическая концентрации рассматриваемого вещества в котловой воде, мг/л (мг-экв/л).
3. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
Способы выражения концентрации
Задача 3.1.В 0,5 м3 раствора содержится 25 кг кальцинированной соды Nа2СО3. Выразить концентрацию раствора в рассмотренных выше единицах измерения, если плотность раствора равна 1,05.
Решение
Проценты по массе.
Сначала получаем количество соды, находящейся в 100 л раствора. Оно, очевидно, составит 5 кг. 100 л раствора с плотностью 1,05 будут составлять 105 кг. Тогда
= 5 100 Св.п 105
Тот же результат будет получен, если объем раствора будет предварительно переведен в литры, а величина qв в граммы:
|
|
|
|
|
15 |
|
|
|
||||
Св.п |
= |
|
qв10 |
2 |
= |
25 103 102 |
= 4,76 %. |
|||||
|
|
|
|
|
0,5 103 1,05 103 |
|||||||
|
|
103Vρ |
|
|||||||||
При упрощенном расчете, полагая ρ = 1, получим Св.п = 5%, |
||||||||||||
т. е. ошибка составит приблизительно 5%. |
|
|
|
|||||||||
Объемная концентрация. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
По определению |
|
|
qв |
|
|
25 |
|
|
|
|
|
|
Со.к |
= |
|
= |
|
= 50 кг/м |
3 |
(г/л). |
|
||||
|
V |
0,5 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Молярная концентрация.
Подставляем численные значения величин в формулу
См = qв = 25 = 0,47 г-моль/л. VM 0,5 106
Нормальная (эквивалентная) концентрация при использовании соды для умягчения воды, т. е. при эквивалентной массе соды, равной половине молекулярного веса.
В формулу
Сэ = Со′.к = qв103
Эк VЭк
следует подставить численное значение qв, выраженное в мг/л, и
V − в л. Эквивалентную массу соды в данном случае следует принять равной 53:
Сэ |
= |
25 103 |
103 |
= 945мг-экв/л. |
|
0,5 53 103 |
|||||
|
|
|
Задача 3.2. Анализ сырой воды следующий (в мг/л): Na+ = 73,6;
Са2+ = 74,7; Мg2+ = 19,5; NH4+ = 3,8; SO42- = 231,8; С1- = 59,0; NO2- = 0,03; NО3- = 0,98; жесткость Жо = 5,33 мг-экв/л, щелочность
Що = 2,24 мг-экв1л. Проверить точность выполнения анализа.
Решение. Вначале необходимо выразить концентрацию всех ионов в эквивалентной форме делением данной объемной концентрации на эквивалентную массу соответствующего иона:
16
Na+ = 2273,997,6 =3,12 мг-экв/л; Са2+ = 2074,,047 =3,74 мг-экв/л.
После деления получим: Мg2+ = 1,61; NH4+ = 0,22; SO42- = 4,81; С1- = 1,67; НСО3- = 2,24; NО2- = 0,001; NO3- = 0,016. Суммируя ка-
тионы и анионы, найдем
∑К = 8,69мг-экв/л;
∑А = 8,52 мг-экв/л.
Величина относительной ошибки составляет
∑К − ∑А100 = 0,17 100 .
К8,69
Жесткость равна
Жо = Са2+ + Mg 2+ = 5,35 мг-экв/л.
20,04 12,16
Анализ следует признать достаточно точным.
Жесткость
Задача 3.3. Жесткость сырой воды составляет 4 мг-экв/л, а содержание кальция равно 60 мг/л. Определить магниевую жесткость и содержание магния в воде.
Решение. Общая жесткость равна сумме кальциевой и магниевой жесткостей, т. е.
Жо = ЖСа + ЖMg = |
(Са2+) |
+ |
(Mg 2+) |
. |
|
20 |
12 |
||||
|
|
|
Вчислителе в скобках обозначена концентрация в воде кальция
имагния в мг/л, в знаменателе—округленные величины эквивалентных масс. Из этого равенства находим
ЖMg = Жо − ЖСа = 4 −3 =1 мг-экв/л.
Следовательно: Мg = 12 мг/л.
17
Задача 3.4. Качество сырой воды характеризуется следующими данными: Жо = 5 мг-экв/л, Жнк = 2000 мкг-экв/л. Определить
ЖСа, Жк и ЖMg в мг-экв/л, если Жо : ЖMg = 4.
Решение. Карбонатную жесткость легко определить из ра-
венства Жк = Жо − Жнк = 5 − 2 = 3 мг-экв/л.
Магниевая жесткость составляет
ЖMg = Жо : 4 = 5 : 4 =1,21 мг-экв/л.
Тогда кальциевая жесткость будет равна
ЖСа = Ж0 − ЖMg = 5 −1,25 = 3,75 мг-экв/л.
Щелочность
Задача 3.5. Карбонатная щелочность известкованной воды составляет 0,4 мг-экв/л. Определить избыток в воде Са(ОН)2, если общая щелочность воды равна 0,7 мг-экв/л.
Решение. Общая щелочность при отсутствии гуматов равна сумме гидратной и карбонатной щелочностей, т. е. Що = Щг + Щк. Поскольку Са(ОН)2 обусловливает гидратную
щелочность, находим Са (ОН)2 = Щг = Що − Щк = 0,7 −0,4 = 0,3 мг-экв/л.
Задача 3.6. В 5 л дистиллированной воды растворили 0,4 г NаОН и 265 мг Nа2СО3. Определить величину и характер щелочности раствора.
Решение. Поскольку в растворе содержатся ионы ОН- и СO32-, то общая щелочность раствора состоит из гидратной и карбонатной щелочностей, т. е. Що = Щг + Щк. Для определения величины
щелочности находим вначале объемную концентрацию, которая будет равна
(NаОН) = 400 : 5 = 80 мг/л и (Nа2СО3) = 265 : 5 = 53 мг/л.
Разделив найденные величины объемных концентраций на эквиваленты соответствующих соединений, получим щелочность:
Щг = 80 : 40 = 2; Щк = 53 : 53 =1 мг-экв/л.
Накипеобразование
Задача 3.7. Жесткость питательной воды составляет 10 мкгэкв/л. Какую концентрацию Nа2СО3 (г/л) необходимо создать в этой воде, чтобы при приведенной величине жесткости выпал осадок СаСО3, если считать, что жесткость является кальциевой и температура воды равна 25° С?
18
Решение. Величина произведения растворимости ПР для карбоната кальция при 25° С равна 4,8 10−9 . Следовательно, для об-
разования осадка необходимо, |
чтобы |
[Ca2+][CO2− |
] > 4,8 10−9 |
||
или |
|
|
|
3 |
|
|
10−9 |
|
|
||
[CO2−] > |
4,8 |
г-ион/л. |
|
||
|
|
|
|
||
3 |
[Ca2+] |
|
|
||
|
|
|
Это неравенство и определяет величину концентрации кальцинированной соды, при которой возможно образование осадка карбоната
кальция при 25 ОС. Для вычисления [CO32−] необходимо концен-
трацию иона кальция, которая приведена в мкг-экв/л, выразить в г- ион/л и найденное значение подставить уже в это неравенство. Концентрацию пересчитывают по формуле
[Ca |
2+ |
] = |
ЖоЭк |
= |
10 |
20 |
= 0,5 |
10 |
−5 |
г-ион/л, |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
10 |
6 А |
10 |
6 |
40 |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
в |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гдеАв − атомная масса элемента (в данном случае кальция). Жесткость Жо в этой формуле выражена в мкг-экв/л. Тогда
[CO2−] > |
4,8 10−9 |
= 9,6 10−4 г-ион/л. |
|
|
|||
3 |
0,5 |
105 |
|
|
|
Поскольку Nа2СО3 в растворе диссоциирует на ионы по уравнению
Nа2СО3 2Nа+ + СО32-,
т. е. одной молекуле соды соответствует в растворе один ионСО32-, то количество грамм-молекул углекислого натрия, находящихся в растворе, будет численно равно концентрации иона СО32-, выраженной в г-ион/л. Следовательно, концентрация Nа2СО3 должна составлять
[Na2CO3 ] > 9,6 10−4 106 = 0,102 г/л,
т е. несколько больше 2 мг-экв/л.
Задача3.8. Определить жесткость насыщенного раствора углекислого кальция, для которого действительно равенство
[Ca2+][CO32−] = 4,8 10−9 .
Решение. Из уравнения диссоциации карбоната кальция СаСО3
19
СаСО3 Са2+ + СО32-
следует, что количество образующихся ионов кальция равно числу ионов СО32-, т. е.[Ca2+] =[CO32−], и, следовательно, можно напи-
сать [Ca2+]2 = 4,8 109, откуда
[Ca2+] = 4,8 10−9 = 6,9 10−5 г-ион/л.
Выразив величину этой концентрации в мг/л и разделив ее на эквивалент кальция, найдем жесткость раствора:
|
[Ca2 |
+]А 103 |
|
6,9 10−5 40 103 |
|
Жо = |
|
в |
= |
|
= 0,138 мг-экв/л. |
|
Эк |
20 |
|||
|
|
|
|
Задача 3.9. Жесткость насыщенного раствора МgСО3 при 25 °С равна 6,38 мг-экв/л. Найти произведение растворимости ПР - для карбоната магния.
Решение. Для определения величины ПР необходимо предварительно найти концентрацию ионов Мg2+ и СO32- в г-ион/л. Углекислый магний диссоциирует в растворе по уравнению
МgСО3 Мg2+ + СО32-,
из которого следует, что количество ионов Мg2+ или СO32- равно количеству молекул, находящихся в растворе. Молярная концентрация карбоната магния будет равна
MgCO3 = ЖоЭк = 6,38 42,16 = 3,19 10−3 г-моль/л. 103 М 103 84,33
Следовательно:
ПР =[Mg 2+][CO32−] = (3,19 103 )2 =1 10−5 .
Задача 3.10. Жесткость питательной воды промышленной котельной составляет 0,4 мг-экв/л. Определить количество (кг) вносимых в котел накипе- и шламообразователей (в пересчете на СаСО3) за 2500 ч его работы, если производительность котла по питательной воде составляет 5 т/ч.
Решение. В питательной воде могут содержаться различные шламо- и накипеобразующие вещества, величина эквивалента которых различна. Поскольку состав и характер этих веществ во многих случаях неизвестны, то в целях упрощения расчетов, когда не-
20
обходимы лишь примерные данные, принимают, что вносимые в котел указанные вещества выпадают в виде какого-либо наиболее вероятного соединения определенного состава, например СаСО3.
В 1 т питательной воды содержится СаСО3:
СаСО |
= Ж |
о |
Э |
к |
10−3 |
= 0,4 50 10−3 = 2 10−2 кг. |
3 |
|
|
|
|
||
Всего в котел будет подано |
2500 5 =12500т воды. |
Следовательно, количество шламо- и накипеобразователей со-
ставит 12500 2 10−2 = 250 кг.
Задача 3.11. При содержании в воде ионов Са2+, SО42- и СО32- возможно выпадение в осадок двух веществ: СаSO4 и СаСО3. Поскольку в щелочной котловой воде карбонат кальция выпадает в виде шлама, а сульфат кальция образует твердые накипные отложения, то на практике стремятся создать в котловой воде такие условия, чтобы в осадок выпадал карбонат, а не сульфат кальция. Этого достигают тем, что в котловой воде путем ввода кальцинированной соды поддерживают такую концентрацию иона СО32-, при которой выпадение сульфата кальция становится невозможным. Определим эту концентрацию карбонат-иона, решив задачу в общем виде.
Решение. Для насыщенного раствора карбоната и сульфата кальция можно написать:
[Ca2+][CO32−] = ПРк
и
[Ca2+][SO42−] = ПРс.
Выпадение сульфата кальция не произойдет, если будет соблюдено следующее неравенство:
[Ca2+] < ПРс . [SO42−]
С другой стороны, для насыщенного раствора СаСО3 концентрация кальция будет равна
[Ca |
2 |
+ |
] = |
|
ПРк |
|
. |
|
|
[CO2−] |
|||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
3 |
|
|