Лекция 15.Функцион. пр-ные карб. к-т29.08.09
.doc|
Лекция 15 |
Функциональные производные карбоновых кислот
РЕАКЦИИ АЦИЛИРОВАНИЯ
Легкость ухода Х уменьшается с уменьшением устойчивости аниона Х- в ряду:
Cl- > R-COO- > HO- > RO- > NH2-
Более трудно уходящая группа замещает более легко уходящую.
Галогенангидриды
1. Получение.
2. Реакции ацилирования.
Галогенангидриды – самые активные ацилирующие агенты:
Ангидриды
- продукты отщепления воды от двух молекул карбоновой кислоты
1. Получение.
а) промышленный способ получения уксусного ангидрида:
б) универсальный способ, в том числе для получения смешанных ангидридов:
Циклические ангидриды – янтарный, глутаровый, фталевый – получаются при несильном нагревании соответствующих дикарбоновых кислот (см. "химические свойства дикарбоновых кислот").
2. Реакции ацилирования.
Сложные эфиры
1. Получение.
а) Реакция этерификации (см. "Химические свойства карбоновых кислот").
б) Реакция солей карбоновых кислот с галогеналкилами:
в) Реакции ангидридов и хлорангидридов во спиртами и фенолами (см. выше).
г) Присоединение карбоновых кислот к кратным связям (см. "Химические свойства алкинов – реакции винилирования").
2. Реакции ацилирования.
а) гидролиз:
кислотный гидролиз – реакция, обратная этерификации
(см. "Химические свойства карбоновых кислот"):
Щелочной гидролиз (омыление):
б) переэтерификация:
Реакция обратима, катализируется кислотами и основаниями, идет по тем же механизмам, что этерификация и гидролиз. Смещение равновесия в ту или другую сторону регулируется количественным соотношением спиртов R'-OH и R"-OH.
в) сложноэфирная конденсация (конденсация Кляйзена):
3. Взаимодействие с магнийорганическими соединениями.
4. Восстановление.
МАЛОНОВЫЙ ЭФИР
Применение в органическом синтезе
Амиды
Номенклатура: формамид, ацетамид, бензамид и т.п.
1. Получение.
а) см. реакции ацилирования карбоновых кислот, ангидридов и галогенангидридов с аммиаком и аминами. Например, метод Шоттена-Баумана:
б) аммонолиз сложных эфиров:
СТРОЕНИЕ АМИДОВ
2. Реакции.
а) кислотно-основные свойства:
Амиды – слабые основания и слабые кислоты, не образуют устойчивых солей
б) гидролиз:
в) ацилирование:
г) расщепление под действием гипогалогенитов (перегруппировка Гофмана):
Нитрилы (цианиды)
1. Получение.
а) нуклеофильное замещение галогенов на цианид:
б) присоединение HCN к кратным связям:
в) дегидратация амидов:
2. Реакции.
а) гидратация и гидролиз:
б) восстановление (гидрирование):
Отдельные представители – см. учебник.
ЛИТЕРАТУРА:
1. Белобородов В.Л., Зурабян С.Э., Лузин А.П., Тюкавкина Н.А. – Органическая химия (основной курс) – Дрофа, М., 2003 г., с. 471 – 494.
29.08.09