Лекция 09.Алкины 22.08.09

Лекция 9

Алкины

Способы получения алкинов

Особо важен в практическом отношении ацетилен.

1. Гидролиз карбида кальция (Вёлер, 1986)

2. Пиролиз метана

3. Дегидрогалогенирование дигалогенопроизводных

4. Дегалогенирование тетрагалогенопроизводных

5. Реакция ацетиленидов металлов с галогеналканами

Химические свойства алкинов

1. Гидрирование

Тройная связь гидрируется легче, чем двойная.

2. Окисление

Обесцвечение раствора KMnO₄ – качественная реакция на тройную связь.

3. Реакции присоединения

а) Электрофильное присоединение

Механизм реакции такой же, как для алкенов, но реакционная способность у алкинов меньше – sp-гибридизованный атом углерода имеет бỏльшую электроотрицательность, прочнее удерживает π-электроны, и электрофильная атака затруднена.

Присоединение галогенов

Реакцию можно остановить на 1-й стадии (эквимолярное количество галогена, низкая температура).

Присоединение галогеноводородов идет по правилу Марковникова

б) Нуклеофильное присоединение

Тройная связь активируется ионами Hg²⁺ или Cu⁺

По такому механизму идет, в частности, реакция Кучерова:

Эта реакция используется как промышленный способ получения ацетальдегида и уксусной кислоты.

Реакции винилирования:

Эти реакции идут в присутствии солей Hg²⁺ или Cu⁺.

Поливинилбутиловый эфир – винилин, бальзам Шостаковского. Винилацетат, акрилонитрил – мономеры для широко используемых полимеров.

4. Кислотные свойства

C-sp более электроотрицателен, чем C-sp³ и C-sp², связь ≡С-Н значительно более полярна, чем связи –СН₂-Н и =СН-Н. Поэтому в соединениях, содержащих ≡С-Н, протон может отрываться под действием сильных оснований с образованием аниона С≡С^(-):

Ацетилениды разлагаются водой с выделением ацетилена. Ацетилениды тяжелых металлов взрывчаты при ударе.

5. Присоединение к карбонильным соединениям

Отдельные представители алкинов – см. учебник

ЛИТЕРАТУРА:

1. Белобородов В.Л., Зурабян С.Э., Лузин А.П., Тюкавкина Н.А. – Органическая химия (основной курс) – Дрофа, М., 2003 г., с. 214 – 227.

22.08.09

4