Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 8 - Амины. Синтез и свойства

.pdf
Скачиваний:
311
Добавлен:
08.01.2014
Размер:
2.81 Mб
Скачать

Лекция 8

Амины. Синтез и свойства

Классификация, изомерия, номенклатура аминов. Методы получения: алкилирование аммиака и аминов по Гофману, фталимида калия (Габриэль), восстановление азотсодержащих производных карбонильных соединений и карбоновых кислот, нитросоединений, алкилазидов. Перегруппировки Гофмана и Курциуса. Восстановительное аминирование карбонильных соединений.

Строение аминов, химические свойства. Амины как основания. Сравнение основных свойств первичных, вторичных, третичных алифатических и ароматических аминов. Влияние на основность аминов заместителей в ароматическом ядре. Алкилирование и ацилирование аминов. Термическое разложение гидроксидов тетраалкиламмония по Гофману. Идентификация и разделение первичных, вторичных и третичных аминов с помощью бензолсульфохлорида (проба Хинсберга).

Взаимодействие первичных, вторичных и третичных алифатических и ароматических аминов с азотистой кислотой. Окисление третичных аминов. Реакции электрофильного замещения в бензольном ядре ароматических аминов, защита аминогруппы.

Классификация, изомерия, номенклатура аминов. Методы

получения: алкилирование аммиака и аминов по Гофману,

фталимида калия (Габриэль), восстановление

азотсодержащих производных карбонильных соединений и

карбоновых кислот, нитросоединений, алкилазидов.

Перегруппировки Гофмана и Курциуса. Восстановительное

аминирование карбонильных соединений.

Строение аминов, химические свойства. Амины как

основания. Сравнение основных свойств первичных,

вторичных, третичных алифатических и ароматических

аминов. Влияние на основность аминов заместителей в

ароматическом ядре. Алкилирование и ацилирование аминов.

Термическое разложение гидроксидов тетраалкиламмония по

Гофману. Идентификация и разделение первичных,

вторичных и третичных аминов с помощью

бензолсульфохлорида (проба Хинсберга).

Взаимодействие первичных, вторичных и третичных

алифатических и ароматических аминов с азотистой

кислотой. Окисление третичных аминов. Реакции

электрофильного замещения в бензольном ядре

 

CH3

CH3

 

CH3

 

 

NH2

 

HO

NH

HO

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

CH3

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

адреналин

 

норадреналин

 

амфетамин

NHCH3

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

H

 

 

 

 

N

 

N

N

Cl

 

N

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

O

HO

 

 

CH

NH2

 

NH2

N

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

серотонин

 

никотин

гистамин

 

элениум

 

 

 

CH=CH2

R1O

 

 

 

 

 

HO

CH

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3O

 

 

 

O

H

 

 

 

 

 

 

 

 

N

CH3

 

 

 

 

 

H

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

R2O

 

 

 

 

хинин

 

 

 

 

 

 

 

 

R1 = R2 = H

 

 

морфин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R1 = H; R2 = CH 3

 

кодеин

 

 

 

 

R1 = R2 = C(O)-CH 3

 

героин

 

 

 

O

 

N

 

O

 

 

 

 

H5C6

C

 

C6H5

O

C

CH2CH3

 

 

 

CH2CH3

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

CH

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

промедол

фентанил

CH

CH

C H

 

 

 

 

 

2

2

6 5

 

 

CH3

O

 

 

 

 

N

C

 

COOH

(C2H5)2NCH2CH2O C

NH

 

OCH

2

 

3

O

 

 

 

 

 

 

C

N

 

 

 

O

новокаин

 

кокаин

O

никотиновая кислота

 

 

 

 

CH2OH

 

 

CH3

 

CH2CH2OH

 

 

 

 

 

HO

CH2OH

пиридоксин

N

N

S

 

 

 

 

Cl

 

 

(витамин В6)

 

 

 

CH3

N

N

NH2

тиаминхлорид

CH3

 

(витамин В1)

 

 

 

 

O

N

 

1.474 A

N

 

o

N

1.008 A

 

 

1.47 A

 

 

 

 

O

 

 

 

 

H

 

 

H

CH3

 

H

CH3

CH3

107.3

°

H

 

113 °

H 105.9 °

 

CH3 108 °

N

CH3

H3C

N

 

C6H5

C6H5

 

 

H

 

 

H

. .

NCH3

C6H5

H

.

 

.

CH3

 

C6H5 N

H

 

N CH2 CH3

CH2

 

H

C6H5

CH3

 

N

 

.

 

.

CH3 CH2 N

 

 

.

Ph

N

.

 

Ph

 

Cl

 

II

 

CH3

CH3

III

 

.

N

.

 

 

OCH3

CH

CH3

3

I

I

CH

N

C6H5

C6H5

N

CH C H

5

2

 

 

 

2 6

 

 

CH2=CHCH2

 

 

 

CH2CH=CH2

 

 

(S)

(R)

Амины

 

 

pKa(25oC)

Амины

pKa(25oC)

NH3

 

 

 

9.24

(CH3)2NH

10.73

CH3NH2

 

 

 

10.62

(CH3CH2)2NH

10.85

CH3CH2NH2

 

10.64

[(CH3)2CH]2NH

11.13

CH3CH2CH2NH2

10.54

NH

11.31

CH3CH2CH2CH2NH2

10.63

NH

11.12

(CH3)3CNH2

 

10.60

 

 

 

 

 

цикло- C

H

11

NH

10.68

(CH3)3N

9.80

6

 

2

 

 

C6H5CH2NH2

9.33

(CH3CH2)2N

10.75

 

CH2=CHCH 2NH2

9.49

N CH3

10.38

H2N(CH2)6NH2

11.10

 

10.46

H2NCH2CH2NH2

9.92

CH3

 

 

5.23

H2NCH2CH2CH2NH2

10.55

C5H5N (пиридин)

4.90

 

 

 

 

 

хинолин C9H7N