Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 3 - ЯМР спектроскопия. Карбоновые кислоты и их производные - 1

Лекция 3

ЯМР-спектроскопия (окончание).

Карбоновые кислоты и их производные - 1

Протонный магнитный резонанс, интегральная интенсивность, мультиплетность сигналов; спин-спиновое взаимодействие, факторы влияющие на спин-спиновое взаимодействие.

Карбоновые кислоты и их производные. Строение карбоксильной группы и карбоксилат-иона. Физикохимические свойства кислот: ассоциация, диссоциация. Кислотность, ее зависимость от индуктивных эффектов заместителей, от характера и положения заместителей в алкильной цепи и бензольном ядре.

Методы синтеза: окисление первичных спиртов и альдегидов, алкенов, алкилбензолов; гидролиз нитрилов и других производных карбоновых кислот; синтез на основе металлоорганических соединений; синтезы на основе малонового и ацетоуксусного эфиров. Получение муравьиной и уксусной кислот.

Карбонилирование карбокатионов, синтез адамантанкарбоновой кислоты из адамантана

H CH3

H

Cl	O
H	H 90 МГц

Cl O

H

H CH3

HX HX HX

O

HA

O

90 МГц

HA

H	CH3
H
Cl	O
H	H 90 МГц

Cl O

H

H CH3

O	H H H		H
H3C			CH3
H	H H	H
	90 МГц

O H H H H

H3C

CH3

H H H H

400 МГц

мета -взаимодействие

H	H
Количество связей между протонами
Угол между двумя С-Н связями		4
Электроноакцепторные заместители	0 <	JHH < 3 Гц
мета -взаимодействие
H	H

3J константы взаимодействия

открытая цепь		бензольное кольцо		πсвязи)	цис-алкен		транс -алкен
простая связь	более длинные связи (0.5				двойная связь		двойная связь
H	H	H	H	H	H	H	H
H							H
свободное вращение			угол 60°		угол 60°		угол 180°

J = 7 Гц

J = 8-10 Гц

J = 10-12 Гц

J = 14-18 Гц

	Эффект электроотрицательного заместителя на примере					3J алкенов и эфиров енолов
				алкены			эфиры енолов
3J	цис	= 11.5	Гц	3Jтранс = 16.0 Гц	3J	= 6.0 Гц	3Jтранс = 12.0 Гц
					цис
	H	H		H	H	H	H
				Ph			OPh
				R			R
	R	Ph		H	R	OPh	H

O2NOMe

MeOMe

MeCl

MeOOMe

∆δ >> J

AX спектр

∆δ > J

AM спектр

∆δ ~ J

AB спектр

∆δ < J

AB спектр

∆δ = 0

A2 спектр