Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Baskakov Manual.doc
Скачиваний:
3208
Добавлен:
12.03.2016
Размер:
7.12 Mб
Скачать

Ингибиторы

Для того чтобы избавить атмосферу танка даже от следов кислорода, используют специальные вещества, кото­рые, находясь в грузе в малых концентрациях, вступают в реакцию со свободным кислородом, снижая его содержа­ние в атмосфере танка. Кроме того, они вступают в реакцию с химическими радикалами, замедляя реакцию поли­меризации.

Вещества, замедляющие или приостанавливающие химическую реакцию, называются ингибиторами.

При транспортировке морем 1,3-бутадиена из портов США Национальная Береговая охрана требует добавлять в груз 100 ррм ТВС (тетрабутилкатекола) для того, чтобы избежать полимеризации груза (обычно реакция полимериза­ции протекает с выделением большого количества тепла). При перевозке винилхлорида в груз добавляют гидрохинон для предотвращения образования полимеров.

Большинство ингибиторов являются чрезвычайно ядовитыми веществами, и поэтому обращаться с ними надо с величайшей осторожностью.

|При перевозке ингибированных грузов обязательно наличие сертификата на ингибитор перед началом погрузки.

Пахучие вещества

По-английски такие вещества называют Stench agent или Odorizer. Они служат для придания специфического запаха газам, не имеющим его.

Некоторые газы являются чрезвычайно опасными в пожарном отношении, и даже их малая утечка должна быть установлена в максимально короткие сроки. Однако многие газы, например нефтяные, вообще не имеют запаха. Поэтому, для того чтобы почувствовать утечку даже незначительной концентрации газа, в них добавляют небольшое количество веществ (буквально несколько граммов на тонну груза), имеющих очень сильный запах (таких, как мер­каптан).

Реакция углеводородов с водой - образование гидратов (slush)

Практически все углеводороды в паровой фазе содержат в своем составе молекулы воды. Более того, вода в небольшом количестве может присутствовать в жидкой фазе газов, причем с понижением температуры содержание воды в газах уменьшается. Существует лишь ограниченная информация о том, что вода может присутствовать в сжи­женных газах и при минусовых температурах.

Из-за того, что в молекуле воды атомы водорода смещены относительно оси молекулы и расположены примерно под углом 104° друг к другу, молекула воды имеет биполярную структуру. В жидком состоянии каждая молекула воды связана с четырьмя соседними молекулами водородными связями, образующими тетраэдр, из которых построена трехмерная сетка, имеющая полости в виде многогранников.

Несколько молекул воды, связанных с углеводородами, при этом образуют твердые кристаллические вещества (гидраты) в виде мелкого снега или рыхлого льда. Гидраты могут формироваться в таких грузах, как метан, этан, пропан, бутан и этилен. Для всех перечисленных углеводородов характерно одно необычное свойство — в газовой фазе в них растворяется гораздо больше воды, чем в жидкой. Например, пропан при температуре 6° С может содер­жать в жидкой фазе до 40 ррм растворенной воды, а в газовой фазе при той же температуре — уже 580 ррм. Для того чтобы началось формирование гидратов, углеводороды должны содержать в своем составе свободную воду, т. е. ее количество должно превышать необходимое для насыщения углеводородов. Формирование гидратов — процесс про­должительный и непрерывный, т. е. количество кристаллов гидратов будет расти, если условия их образования сохранятся. Гидраты могут формироваться и в жидкой и в газовой фазе. Так, например, при конденсации паров пропана в грузовом конденсаторе установки реконденсации свободная вода, выделившаяся из паров груза в процессе конденсирования, может послужить причиной образования гидратов в процессе охлаждения конденсата после редук­ционного клапана или же на распыле грузового танка.

Формирование гидратов в пропане и бутане может происходить при следующих условиях:

Таблица 1. Условия образования гидратов в пропане

Давление, бар

Температура, °С

0

-2

0,7

0

2,7

+3

4,1

+5

5,2

+6

Таблица 2. Критическое содержание воды в пропане, достаточное для образования гидратов при температурах ниже 6°С

Содержание воды, ррм

Температура груза, °С

в жидкой фазе

в газовой фазе

1

37

-45

1,4

50

-40

4

110

-30

6,5

150

-25

10

220

-20

16

284

-15

24

420

-10

30

500

-7,5

36

580

-5

52

780

0

Таблица З. Критическое содержание воды в бутане, достаточное для образования гидратов при температурах ниже 3°С

Содержание воды в бутане, ррм

Температура груза, °С

в жидкой фазе

в газовой фазе

9

1000

-10

13

1300

-5

17

1600

0

Таблица 4. Минимальные концентрации метанола, необходимые для нейтрализации свободной воды в пропане (в диапазоне насыщения)

Минимальная концентрация метанола, миллионные части по массе

Температура груза, °С

в жидкой фазе

в газовой фазе

всего

540

36

576

-45

658

43

701

-40

966

70

1036

-30

1122

81

1203

-25

1235

93

1328

-20

1373

98

1471

-15

1564

115

1679

-10

1587

119

1706

-7,5

1436

107

1543

-5

1134

83

1217

0

Таблица 5. Минимальная концентрация метанола для нейтрализации свободной воды в бутане в диапазоне насыщения

Концентрация метанола, миллионные части по весу

Температура, °С

Жидкая фаза

Газовая фаза

Всего

488

218

705

-10

412

172

584

-5

229

87

316

0

Для того чтобы предотвратить образование гидратов, поскольку они могут заблокировать регулировочный кла­пан, сопла распыла и грузовые насосы, на газовозах используется этиловый или метиловый спирт, который связыва­ет свободную воду и не позволяет ей соединяться с молекулами углеводородов.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Калькулятор

Сервис бесплатной оценки стоимости работы

  1. Заполните заявку. Специалисты рассчитают стоимость вашей работы
  2. Расчет стоимости придет на почту и по СМС

Нажимая на кнопку, вы соглашаетесь с политикой конфиденциальности и на обработку персональных данных.

Номер вашей заявки

Прямо сейчас на почту придет автоматическое письмо-подтверждение с информацией о заявке.

Оформить еще одну заявку