- •Перевозка сжиженных газов морем
- •Оглавление
- •Основы химии газов строение атома. Периодическая таблица элементов
- •Масса атома
- •Закон авогадро
- •Классификация углеводородов
- •Основные химические свойства углеводородов полимеризация
- •Полимер
- •- (СнсНз-сн2)n –
- •Катализаторы
- •Ингибиторы
- •Пахучие вещества
- •Реакция углеводородов с водой - образование гидратов (slush)
- •Химическая совместимость газов
- •Неорганические газы
- •Транспортные характеристики газов общие положения
- •Основные группы газов, перевозимых морем
- •Химические грузы
- •Основные физические свойства газов
- •Воздействие низких температур (brittle fracture)
- •Переворачивание груза (rollover)
- •Статическое электричество
- •Основные опасности на танкерах и газовозах статическое электричество на танкерах и газовозах
- •IBce переносное оборудование, которое используется при работе в танках, должно быть надежно заземлено перед тем, как опускать его в танк или использовать в опасных зонах.
- •Способы уменьшения возникновения статических зарядов
- •Пожароопасность
- •Воспламеняемость
- •Классификация опасных грузов
- •Токсичность сжиженных газов и сопутствующих веществ
- •Предельно допустимая концентрация
- •Классификация токсинов
- •Пути проникновения токсинов в организм
- •Побочные опасности
- •Приборы контроля атмосферы танков типы приборов контроля атмосферы
- •Приборы для измерения взрывоопасных концентраций газов
- •Эксплозиметры
- •Интерферометр
- •Анализаторы содержания кислорода
- •Приборы и устройства для измерения концентрации токсичных газов
- •Перевод концентраций, выраженных в мг/м3, в ррм осуществляется следующим образом:
- •Молярная масса (г)
- •Перевод объемных концентраций, выраженных в ррм, в весовые осуществляется следующим образом:
- •Молярный объем (24,1 л)
- •Приборы для измерения точки росы
- •Состав сухого воздуха, %
- •Типы газовозов типы и группы газовозов
- •Газовозы напорного типа
- •Газовозы полунапорного типа
- •Газовозы-химовозы
- •Суда рефрижераторного типа
- •Суда для перевозки природного газа - метановозы
- •Конструктивные особенности газовозов
- •Защита грузовых емкостей от повреждений
- •Материал, используемый для изготовления танков
- •Изоляция грузовых танков
- •Основные системы газовозов
- •Специальные системы газовозов
- •Оборудование. Инструменты
- •Основы термодинамики сжиженных газов идеальный газ
- •Основы термодинамики
- •Расчет температуры смеси жидкой фазы груза
- •Взаимные превращения жидкостей и газов
- •Работа при изменении объема газа
- •Энтропия
- •Теплопроводность
- •Расчет изоляции грузовых танков
- •Диаграмма молье
- •Установки повторного сжижения газов принципы искусственного охлаждения
- •Циклы упсг
- •Каскадная упсг
- •Насосы грузовых систем газовозов основные понятия и определения
- •Математические основы расчета рабочих параметров насосов
- •Типы насосов грузовых систем газовозов
- •Напорные характеристики насосов
- •Напорные характеристики трубопроводов
- •Работа центробежных насосов в составе трубопроводов
- •Особенности действия грузовых насосов
- •Меры предосторожности при эксплуатации грузовых систем
- •Меры безопасности на газовозах общие принципы обеспечения безопасности на газовозах
- •Конструктивное обеспечение пожарной безопасности
- •1. Оборудование конструктивно безопасного типа исключает искрообразование в процессе его нормальной эксплуатация и питается от сетей пониженного напряжения.
- •Оборудование газовоза активными средствами пожаротушения
- •Системы обнаружения пожаров
- •Переносные средства пожаротушения
- •Дыхательные аппараты
- •Организационные мероприятия по обеспечению пожаробезопасности
- •Меры безопасности при выполнении судовых работ
- •Разрешение на выполнение «горячих» работ
- •Раздел 1.
- •Раздел 2.
- •Раздел 3.
- •Комментарии к «Разрешению на выполнение горячих работ»
- •Раздел 1.
- •Раздел 2.
- •Разрешение на выполнение холодных работ
- •Раздел 2.
- •Раздел 3.
- •Комментарии к «Разрешению на выполнение холодных работ»
- •Меры безопасности при выполнении судовых работ
- •Раздел 1.
- •Раздел 2.
- •Раздел 3.
- •Раздел 4. Записи о вошедших (подлежит заполнению лицом, контролирующим вход)
- •Раздел 5. Завершение работы (подлежит заполнению лицом, контролирующим вход)
- •Грузовые операции основные этапы обработки груза на борту судна
- •Расчет времени на погрузку
- •Выгрузка
- •Специальные правила
- •Замеры и подсчет груза. Грузовая документация общие положения
- •Особенности подсчета груза на газовозах
- •Плотность груза
- •Стандартные способы подсчета груза
- •Общие правила определения веса груза
- •Расчет газовой фазы груза
- •Перевод процентных соотношений смесей в весовые или объёмные соотношения, и наоборот
- •Подсчет линейной скорости потока жидкости
- •Грузовая документация
- •Методы замены атмосферы танка
- •Метод разбавления атмосферы (dilution method)
- •II Повторный запуск всего оборудования — дело долгое и хлопотное.
- •Организация процесса замены атмосферы танков
- •Смена груза и условия предъявления судна под погрузку
- •Мойка танков
- •Заключительная обработка поверхности танка
- •Аварийные мероприятия на газовозах аварийное планирование
- •Организация борьбы с пожарами
- •Инциденты с грузом
- •Операции с грузом
- •Подвижка судна у причала
- •Посадка на мель
- •Касание грунта
- •Столкновение
- •Аварийная перекачка груза с судна на судно
- •Подготовка экипажа к оставлению судна
- •Словарь терминов общепринятые сокращения
- •Приложения
- •Спецификации сюрвейерской компании sgs на некоторые сжиженные химические газы (можно использовать только как справочные данные)
- •Сжиженные и химические газы, включенные в igc кодекс
Стандартные способы подсчета груза
Масса — основная мера количества вещества. В международной системе мер и весов масса определяется в килограммах. Масса вещества не меняется с изменением состояния вещества или внешних условий. Количество груза можно рассчитать или определить взвешиванием (грузовиков, платформ, цистерн и пр.). Существуют общепринятые правила, согласно которым осуществляется подсчет груза большинством сюрвейерских организаций. При этом используются строго определенные методики подсчета и переводные коэффициенты. Использование разных методик при подсчете груза сюрвейером и грузовым помощником может привести к расхождению в количестве груза на борту судна.
При подсчете количества груза на борту судна необходимо соблюдать одно правило:
! Все величины, используемые в расчетах (плотность и объем), должны быть определены б при одной и той же температуре.
Плотность жидкости определяют в настоящее время следующими методами:
• В лабораторных условиях — с помощью специального герметичного денсиметра, который выдерживает давление до 15 бар и позволяет измерять плотности груза при стандартной температуре 15°С. Официальное наименование способа — ASTM D 1657 (Pressure Hydrometer).
• Плотность композитного состава смеси рассчитывают (используется для определения плотности пропана бутана и их смесей). Официальное наименование метода ASTM D 2598.
• Рассчитывают по формуле Фрэнсиса.
• Рассчитывают методом COSTALD (Corresponding State of Liquid Density).
• Определяют фактическую плотность в береговых емкостях при известной температуре груза.
• Рассчитывают методом приведения объема груза к объему при стандартной температуре.
Общие правила определения веса груза
Весом тела называют силу, с которой тело вследствие его притяжения к Земле действует на горизонтальную опору или подвес:
Р = т • g.
Поскольку на все тела, находящиеся в атмосфере Земли, действует выталкивающая сила Архимеда со стороны воздуха, то вес тела будет меньше на величину выталкивающей силы воздуха. При стандартной процедуре взвешивания вес тела определяется путем сравнения весов стандартной массы (эталона) уравновешивающей плечи весов, и массы данного тела с помощью рычажных или пружинных весов.
При подсчете количества сжиженных газов, погруженных на борт судна, также используют понятие «вес груза в воздухе», хотя в грузовом танке воздух отсутствует и груз поступает на борт «под пары».
Предположим, что имеется возможность взвесить герметичную цистерну, заполненную парами груза, с помощью рычажных весов и эталона. В таком случае находят вес цистерны и ее содержимого РВ в воздухе. После заполнения цистерны сжиженным газом произведем повторное взвешивание, в результате которого опять определим общий вес в воздухе цистерны и ее содержимого W1 При заполнении цистерны сжиженным газом не происходит вытеснения воздуха грузом, поскольку весь объем цистерны был первоначально заполнен парами груза. Следовательно, разница весов цистерны до погрузки и после нее даст нам вес груза без учета воздействия Архимедовой силы со стороны воздуха, т. е. точное представление о массе погруженного груза. И это было бы так, если бы не воздействие Архимедовой силы на эталонный вес, уравновешивающий плечи весов.
В качестве эталона веса используется бронза плотностью 8000 кг/м3, плотность р воздуха при стандартных условиях (давлении 1013 мбар и температуре 20° С) составляет 1,2 кг/м3. Поэтому для уравновешивания взвешиваемого количества груза М (компенсации Архимедовой силы) потребуется дополнительно некоторое количество эталонного веса:
V= М
8000
Дополнительная масса эталона
М=V • р = V • 1,2 = M • 1,2 = 0,00015 • М кг.
8000
Тогда можно записать в виде
W1 – W2 = (1+ 0,00015) • М или М = 0,99985 • (W1 – W2).
Коэффициент 0,99985 является универсальным и не зависит от типа весов, использованных при взвешивании, количества груза, соотношения жидкостной и паровой фазы груза или от используемых единиц измерения при подсчете. Величина 1,00015 • (ρ — 1,2) представляет собой переводной коэффициент между весом и объёмом, где р — плотность груза. Этот коэффициент меняется в зависимости от плотности жидкости (табл. 29).
Пересчет массы погруженного груза в вес в воздухе осуществляется с помощью переводных коэффициентов табл. 56 ASTM (табл. 30).
Детальная проверка таблиц ASTM 56 показывает, что переводные коэффициенты не следуют абсолютно точно вышеприведенным соотношениям, однако средняя величина для диапазона плотностей постоянна. Для определения плотности груза в воздухе при практических расчетах достаточно от величины стандартной плотности при 15°С (кг/м3) вычесть величину 1,1. Погрешность при таких расчетах настолько мала, что ею можно пренебречь.
Таблица 29. Зависимость переводного коэффициента от плотности
ρ, кг/м3
|
1,00015 • (ρ -1,2)
|
ρ –[1,00015 • (ρ -1,2)]
| |
500
|
498,87
|
|
1,125
|
600
|
598,89
|
|
1,110
|
700
|
698,90
|
|
1,095
|
800
|
798,92
|
|
1,080
|
900
|
898,93
|
|
1,065
|
1000
|
998,95
|
|
1,050
|
1100
|
1098,96
|
|
1,035
|
Таблица 30. ASTM 56 (short table)
Density at 15°C, kg/L
|
Factor for converting Weight in Vacuo to Weight in Air
|
Density at 15°C, kg/L
|
Factor for converting Weight in Air to Weight in Vacuo
|
0,5000 to 0,5191
|
0,99775
|
0,5000 to 0,5201
|
1,00225
|
0,5192 to 0,5421
|
0,99785
|
0,5202 to 0,5432
|
1,00215
|
0,5422 to 0,5673
|
0,99795
|
0,5433 to 0,5684
|
1,00205
|
0,5674 to 0,5950
|
0,99805
|
0,5685 to 0,5960
|
1,00195
|
0,5951 to 0,6255
|
0,99815
|
0,5961 to 0,6265
|
1,00185
|
0,6256 to 0,6593
|
0,99825
|
0,6266 to 0,6603
|
1,00175
|
0,6594 to 0,6970
|
0,99835
|
0,6604 to 0,6980
|
1,00165
|
0,6971 to 0,7392
|
0,99845
|
0,6981 to 0,7402
|
1,00155
|
0,7393 to 0,7869
|
0,99855
|
0,7403 to 0,7879
|
1,00145
|
0,7870 to 0,8411
|
0,99865
|
0,7880 to 0,8421
|
1,00135
|
0,8412 to 0,9034
|
0,99875
|
0,8422 to 0,9044
|
1,00125
|
0,9035 to 0,9756
|
0,99885
|
0,9045 to 0,9766
|
1,00115
|
0,9757 to 1,0604
|
0,99895
|
0,9767 to 1,0614
|
1,00105
|
1,0605 to 1,1000
|
0,99905
|
1,0615 to 1,1000
|
1,00095
|
Дм практических расчетов (в диапазоне плотностей от 0,5 кг/л до 0,7 кг/л) используется соотношение:
Плотность в воздухе = плотность в вакууме — 1,1(кг/м3)
Определение общего количества груза в танке сводится к определению массы жидкой части груза и массы его газовой части. Сложность заключается в том, что эти массы должны быть определены при одинаковых условиях. На практике определение массы груза осуществляется двумя методами:
• приведением объема к некоторой стандартной величине при температуре 15°С с использованием специальных переводных коэффициентов из таблиц ASTM;
• по известной плотности и объему при соответствующей температуре, а затем переводом в вес в воздухе с помощью таблиц.
С научной точки зрения использование реальной плотности при подсчете массы не является правильным. Однако на практике очень многие грузоотправители используют реальную плотность в своих расчетах.
Использование известной фактической плотности. Этот метод применяется в основном при перевозке чистых газов или продуктов с незначительным количеством примесей других газов в его составе. Точную плотность груза при данной температуре указывает терминал на основании измерений фактической плотности груза в береговом резервуаре при помощи денсиметра. После чего плотность, определенная лабораторным путем, пересчитывается в плотность при стандартной температуре (15°С, 20°С и т. д.) или рассчитываются поправки к плотности на каждый градус изменения температуры в зависимости от того, какая методика подсчета используется. Чтобы определить массу груза, надо рассчитанный объем груза при данной температуре умножить на известное значение плотности при той же температуре. Массу газовой части рассчитывают, умножая откорректированное значение объема газовой фазы на плотность перегретых паров газа (ее выбирают из графика «Плотность перегретых паров» или из соответствующих таблиц). Этот метод применим в основном к таким газам, как аммиак, этилен, бутадиен и некоторым другим, которые не содержат примесей и для которых могут быть произведены расчеты (графические или табличные) зависимости плотности и давления паров от температуры груза. Обычно отправитель предоставляет судну такие таблицы.
По методу ASTM D 1657. Для определения плотности используется специальный прибор, представляющий собой стеклянный или пластиковый цилиндр, способный при температуре 15°С выдерживать давление 15 бар. Внутри цилиндра располагается денсиметр. Жидкий газ закачивается в цилиндр через систему клапанов, после чего снимают показания термометра и денсиметра. Плотность, определенную таким образом, можно корректировать на заданную температуру, используя таблицы ASTM 53 В (для приведения полученной плотности к стандартной величине при 15°С) или 23 В (для приведения плотности к стандартной величине относительной плотности при 60/60F).
По методу ASTM D 2598. Основан на определении плотности смеси газов с помощью их хромографического анализа. Хромограф позволяет точно установить фракционный состав газа, после чего рассчитывают процентное содержание в смеси каждого компонента и по формуле определяют относительную плотность каждого из них и смеси в целом:
n
Отн. плотность (60/60°F) = ∑ Отн. плотность i(60/60 F°) • Сi ,
i=1 100
где Сi— концентрация компонента i в объеме жидкости, %.
Ниже приведены значения относительной плотности компонентов коммерческого пропана, который представляет собой смесь целого ряда газов.
Относительная плотность компонентов коммерческого пропана
Компонент
|
Относительная плотность при 60/60°F
|
Этан
|
0,35619
|
Пропан
|
0,50699
|
Пропилен
|
0,52095
|
п-бутан
|
0,58401
|
Изобутан
|
0,56287
|
По формуле Фрэнсиса. В общем случае плотность смеси углеводородов, находящихся при температуре кипения при атмосферном давлении, подсчитывают по формуле Фрэнсиса. Она позволяет определить линейную зависимость плотности жидкости от ее температуры. Правда, использовать эту формулу можно только в нешироком дижаювяе температур: от 30°С до -60°С:
ρ =∑xi Mi
∑xi Vi
где ρ — плотность при t°С, кг/м3; хi — молярное содержание компонента; Мi — молярная масса компонента; Vi — молярный объем компонента.
Для температурного диапазона от 30°С до -60°С молярный объем определяют по формуле
Vi = Mi ,
{A – (B x t) - [C : (E – t)]}
где t — температура смеси, °С; А, В, С и Е — константы для каждого компонента, значения которых приведены в табл. 31.
Таблица 31. Константы, используемые в формуле Фрэнсиса
Компонент
|
Молярный вес
|
Константы
| |||
А
|
В
|
С
|
Е
| ||
Этан
|
30,070
|
499,0
|
0,99
|
6.000
|
66
|
Пропан
|
44,097
|
575
|
0,97
|
6.000
|
129
|
п-бутан
|
58,124
|
637,6
|
0,87
|
7.000
|
186
|
Изобутан
|
58,124
|
616,2
|
0,97
|
6.000
|
169
|
п-пентан
|
72,151
|
676,2
|
0,87
|
7.000
|
231
|
Изопентан
|
72,151
|
666,6
|
0,88
|
6.000
|
222
|
Самый простой способ рассчитать плотность смеси газов — предположить, что смесь идеальна. Тогда плотность определяется по массовым соотношениям молярных объемов каждого компонента в отдельности. Метод ASTM D 2598 на таком предположении и основан, однако при расчете не принимается во внимание эффект смешивания различных молекул в жидкости. Когда LPG грузится в танк или выгружается из танка, давление в нем будет или выше или ниже давления насыщенных паров груза. Однако это изменение плотности вследствие изменения давления не учитывается в способе ASTM D 2598, поэтому плотность различных грузов целесообразно округлять разными методами (табл. 32).
Таблица 32. Рекомендованные методы подсчета для различных грузов
Газ
|
Плотность жидкости
|
Давление насыщенных паров
|
Плотность насыщенных паров
|
Критические параметры и малярная масса
| |
Нефтяные газы
|
(1)
|
(1)
|
(2)
|
(9)
| |
Этилен
|
(3)
|
(3)
|
(3)
|
(3)
| |
Пропилен
|
(4)
|
(4)
|
(4)
|
(4)
| |
1,3-Бутадиен
|
(1)
|
(1)
|
(2)
|
(9)
| |
Аммиак
|
(5)
|
(5)
|
(5)
|
(5)
| |
Винилхлорид мономер
|
(7)
|
(8)
|
(6)
|
(7)
|
Здесь цифры в скобках означают ссылки на техническую литературу, в которой приведены рекомендованные способы подсчета груза, основные термодинамические параметры сжиженных газов.
(1) a) Costald / Corresponding State Liquid Density / R. W. Hankinson, G. H. Thomson // Hydrocarbon processing. 1979.09.
b) An improved correlation for densities of compressed liquids and liquid mixtures / R. W. Hankinson, G. H. Thomson, K. R. Brobst // AICME journal. 1982. Vol. 28. No. 4. 07.
(2) API Technical Data Book / 6.B1.1 / 1966(1979).
(3) International Thermodynamic Table of the Fluid State, Ethylene (UIPAC) / S. Angus, B. Armstrong, K. M. de Reuck, W. Featherstone, M. R. Gibson // Butterworths. London. 1972.
(4) International Thermodynamic Tables of Fluid State, Propylene (UIPAC) / S. Angus, B. Armstrong, K. M. de Reuck. — Pergamon Press. 1980.
(5) VDI - Forsch Heft 596 / /. Ahrendts, H. D. Baehr.
(6) Redlich Kwong equation of state (cubic form): Applied Hydrocarbon Thermodynamics / Wagne C. Edmiwter / Vol. II.
(7) Adapted Goodrich formula.
(8) Thermodynamic properties of vinyl Chloride monomer // British Chemical Engineering. 1958. — Vol. 3.
(9) Engineering Data Book / Gas Processors Suppliers Association (GPA), Section 16: 1970 with exemption
of PC for LPG (C4 mix) where its value has been calculated by means of reference (1) b
По методу COSTALD. Более сложный метод подсчета плотности жидкости называется Corresponding State of Liquid Density (сокращенно COSTALD). Его применяют как для расчета плотности паров, так и жидкостей под давлением. Разница между значением плотности, замеренной гидрометром, и значением плотности, рассчитанной по этой формуле, не превышает 0,08%. Поскольку формула COSTALD очень громоздка и сложна (только сама формула и значения различных коэффициентов занимают две страницы машинописного текста), расчеты осуществляются компьютерным способом.
Практически всегда при подсчете количества груза возникает разница между количеством груза, погруженным на судно по судовым замерам, и количеством груза, поступившим на судно из береговых емкостей (коносаментным количеством). Ее величина зависит от многих причин: от точности измерения уровня жидкости и давления в береговых и судовых танках, длины берегового трубопровода (правильно ли учитывается его объем), способа подсчета груза и многих других факторов.
Многие судовладельцы вручают письмо протеста при разнице между судовыми и береговыми замерами груза не менее 0,2% от коносаментного количества, ряд судовладельцев требуют вручать подобное письмо при разнице не менее 0,5%. Однако в соответствии с международными требованиями такое письмо надо подавать при 0,2%.
Сравним результаты подсчета груза различными способами.
Пример:
Средняя температура груза .............................................. -38,0°С
Средняя температура паров груза ................................... -32,5°С
Давление в танке .............................................................. 0,22 бара (манометр)
Исправленный уровень жидкого груза в танке............... 16.285 мм
Объём жидкого груза при заданной температуре ........ 7 050 540 л (*)
Общий объем паров при заданной температуре............ 329 610 л (*)
(*) Откорректированы на крен, дифферент и сжатие танка.
Решение:
Как можно видеть, результаты подсчета количества груза на борту существенно различаются в зависимости от используемого способа.
По методу приведения объема к стандартной температуре. Метод основан на использовании таблиц ASTM 54 (Акт судовых замеров). По откорректированному всеми поправками уровню груза из мерительных таблиц (Прилож. 1) выбирают объем жидкой фазы груза при фактической температуре. По заданной относительной плотности груза (15/15) из таблиц ASTM 21 (Прилож. 1) простым интерполированием между ближайшими по величине значениями выбирают истинную плотность груза при 15°С. Поскольку точное значение массы груза можно получить, зная плотность и объем, определенные при одной и той же температуре, возникает необходимость привести реальный объем жидкости в танке к стандартной температуре 15° С. Для приведения объема используют таблицы ASTM 54 (Прилож. 1 Volume Reduction Factor). Вход в таблицу осуществляется по значениям средней температуры груза и стандартной плотности при 15° С. Интерполируя между ближайшими по значению величинами поправок, выбирают коэффициент приведения заданного объёма к стандартному объёму при 15°С. Определив объём и плотность груза при стандартной температуре, находят массу груза.