Симонов_Рановесная и неравновесная термодинамика
.pdfЦиклическое изменение длины образца плутония. Еще один пример временной самоорганизации проиллюстрирован на рис. 2.3, где приведены изменения длины образцов плутония в результате самооблучения из-за α-распада. Оказалось, что длина цилиндрических образцов плутония, обогащенного высокоактивным нуклидом 238Pu, циклически изменяется. Периодичность размерных изменений отчетливо видна на рисунке, длина волны колеба-
ний различна для образцов с разным содержанием радиоактивного нуклида 238Pu.
Рис. 2.3. Циклическое изменение длины образцов плутония:
1, 2 — концентрация 238Pu равна 7,3 и 80 % соответственно
2.2.Задание
1.Изучите металлографическую структуру сплавов после различных видов воздействия, зарисуйте и оцените степень ее неравновесности.
2.Изучите рентгенодифракционную структуру и измерьте микротвердость пленок, полученных быстрой закалкой из жидкого состояния с последующим отжигом.
31
ПРИЛОЖЕНИЯ
Приложение I
Разности свободных энергий Gν→µ различных фаз и чистых металлов
Металл |
|
|
∆Gν→µ, Дж/моль |
|
|
Температура, K |
|
|
∆Gβ→ж 73399,8 – 837T |
|
|
2125 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 22091,5 – 12,13T |
|
|
1820 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 18744,3 – 12,13T |
|
|
|
|||
Zr |
T 1544 |
||||||
∆Gβ→ε –4309,5 – 376T |
|||||||
|
|
|
|
||||
|
T 1144 |
||||||
|
∆G |
α→ε |
–3347,2 |
||||
|
|
|
|
|
|||
|
∆Gα→β 962,3 – 3,767 |
|
|
255 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gβ→ж 22928,3 – 8,37T |
|
|
2740 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 16652,3 – 11,7T |
|
|
1420 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 13932,7 – 11,9T |
|
|
|
|||
Nb |
T 1170 |
||||||
∆G |
β→ε |
6276+3,35T |
|||||
|
|
|
|
|
|||
|
∆Gα→ε –2719,6 – 0,21T |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β –8995,6 – 3,56T |
|
|
|
|||
|
∆Gβ→ж 24267,2 – 8,37T |
|
|
2900 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 15899,2 – 8,37T |
|
|
1900 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 13807,2 – 8,99T |
|
|
|
|||
Mo |
T 1530 |
||||||
∆G |
β→ε |
8368 |
|||||
|
∆Gα→ε –2092 – 0,63T |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β –10460 – 0,63T |
|
|
|
|||
|
∆Gβ→ж 20878,16 – 8,37T |
|
|
2495 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 28533,88 – 12,13T |
|
|
2351 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 25187,68 – 12,13T |
|
|
|
|||
Hf |
T 2076 |
||||||
∆Gβ→ε –7656,7+3,76T |
|||||||
|
|
|
|
||||
|
∆G |
α→ε |
–3347,2 |
T 2043 |
|||
|
|
|
|
|
|||
|
∆Gα→β 4309,5 – 3,76T |
|
|
1144 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gβ→ж 27363,36 – 8,37T |
|
|
3270 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 21087,3 – 11,7T |
|
|
1800 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 18367,7 – 11,9T |
|
|
|
|||
Ta |
T 1540 |
||||||
∆G |
β→ε |
6276 – 3,36T |
|||||
|
|
|
|
|
|||
|
∆Gα→ε –2719,6 – 0,21T |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β –8995,6 – 3,56T |
|
|
|
32
|
|
|
|
|
|
Продолжение прил. I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Металл |
|
|
∆Gν→µ, Дж/моль |
|
|
Температура, K |
|
|
∆Gβ→ж 30543,2 – 8,37T |
|
|
3650 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 22175,2 – 8,37T |
|
|
2650 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 20083,2 – 8,99T |
|
|
|
|||
W |
T 2230 |
||||||
∆G |
β→ε |
8368 |
|||||
|
|
|
|
|
|||
|
∆Gα→ε – 2092 – 0,63T |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β – 10460 – 0,63T |
|
|
|
|||
|
∆Gβ→ж 16652,32 – 11,7152T |
|
|
1420 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 21338,4 – 8,368T |
|
|
2550 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 20836,32 – 11,7152T |
|
|
|
|||
Ru |
T 1780 |
||||||
∆G |
β→ε |
– 4686,08 – 3,3472T |
|||||
|
|
|
|
|
|||
|
∆Gα→ε – 502,08 – 3,3472T |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β +4184 |
|
|
|
|||
|
∆Gβ→ж 11840,72 – 12,7612T |
|
|
930 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 18116,72 – 8,9956T |
|
|
2010 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 1874,32 – 8,368T |
|
|
|
|||
Rh |
T 2240 |
||||||
∆G |
β→ε |
– 6276 – 3,7656T |
|||||
|
|
|
|
|
|||
|
∆Gα→ε +627,6 – 0,6276T |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β 6903,6+4,3932T |
|
|
|
|||
|
∆Gβ→ж 9581,36 – 11,7152T |
|
|
820 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 14183,76 – 9,6232T |
|
|
1470 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 15229,76 – 8,368T |
|
|
|
|||
Pd |
T 1820 |
||||||
∆G |
β→ε |
– 4602,4 – 2,092 |
|||||
|
∆Gα→ε +1046+1,2552T |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β 5648,4+3,3472T |
|
|
|
|||
|
∆Gβ→ж 27196 – 10,0416 |
|
|
2710 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 28869,6 – 8,368T |
|
|
3450 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 27823,6 – 9,6232T |
|
|
|
|||
Re |
T 2890 |
||||||
∆G |
β→ε |
– 1673,6 – 1,6736 |
|||||
|
∆Gα→ε – 1046 – 1,2552 |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β +627,6+0,4184T |
|
|
|
|||
|
∆Gβ→ж 22928,32 – 11,7152T |
|
|
1960 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 27614,4 – 8,368T |
|
|
3300 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 27112,32 – 11,7152T |
|
|
|
|||
Os |
T 2310 |
||||||
∆G |
β→ε |
– 4846,08 – 3,3472T |
|||||
|
∆Gα→ε – 502,08 – 3,3472T |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β +4184 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
33 |
|
|
|
|
|
|
Окончание прил. I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Металл |
|
|
∆Gν→µ, Дж/моль |
|
|
Температура, K |
|
|
∆Gβ→ж 16108,4 – 12,7612Т |
|
|
1260 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 22384,4 – 8,9956Т |
|
|
2490 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 2301,2 – 8,368Т |
|
|
|
|||
Ir |
T 2750 |
||||||
∆G |
β→ε |
–6276 – 3,7656Т |
|||||
|
|
|
|
|
|||
|
∆Gα→ε +627,6 – 0,6276Т |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β 6903,6 |
|
|
|
|||
|
∆Gβ→ж 11422,32 – 11,7Т |
|
|
960 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gε→ж 16024,7 – 9,62Т |
|
|
1670 |
|||
|
T |
||||||
|
∆Gα→ж 17070,7 – 8,368Т |
|
|
|
|||
Pt |
T 2040 |
||||||
∆G |
β→ε |
–46026,4 – 2,1Т |
|||||
|
∆Gα→ε +1046 – 1,2552Т |
|
|
|
|||
|
∆Gα→β 5638,4 + 3,3472Т |
|
|
|
34
|
|
|
|
Приложение II |
|
Избыточная энергия смешения, Дж/моль |
|
||
|
|
|
|
|
Система |
L |
B |
E |
A |
Zr — Nb |
+17978,6 |
+29011,9 |
+29011,9 |
+29011,9 |
Zr — Ta |
+26355,016 |
+37321,3 |
+37321,3 |
+37321,3 |
Zr — Mo |
+6326,208 |
+27409,4 |
+37576,5 |
+37576,5 |
Zr — W |
+38112,1 |
+60354,2 |
+70521,3 |
+70521,3 |
Zr — Re |
–72374,8 |
–44902,7 |
–22602,2 |
–22184,6 |
Zr — Ru |
–223241,5 |
–195150,1 |
–167744,2 |
167410,2 |
Zr — Os |
–220802,2 |
–196175,2 |
–168770,0 |
–168435,3 |
Zr — Rh |
–318548,8 |
–299407,0 |
–280453,5 |
–280035,1 |
Zr — Ir |
–301925,8 |
–283574,8 |
–264621,3 |
–264202,9 |
Zr — Pd |
–309586,7 |
–304762,6 |
–297524,2 |
–297733,4 |
Zr — Pt |
–298001,2 |
–291704,3 |
–284466,0 |
–284675,2 |
Hf — Nb |
+13468,3 |
+21493,2 |
+11493,2 |
+21493,2 |
Hf — Ta |
+20702,4 |
+28614,3 |
+28614,4 |
+28614,4 |
Hf — Mo |
+1255,2 |
+18070,7 |
+28237,8 |
+28237,8 |
Hf — W |
+29589,2 |
+47103,5 |
+57270,6 |
+57270,6 |
Hf — Re |
–80600,6 |
–58287,3 |
–35986,6 |
–35568,2 |
Hf — Ru |
–229747,6 |
–206928,1 |
–179522,9 |
–179188,2 |
Hf — Os |
–227584,5 |
–208241,9 |
–180836,7 |
–180501,9 |
Hf — Rh |
–322632,4 |
–308490,5 |
–289537,0 |
–280118,5 |
Hf — Ir |
–308101,4 |
–294813,0 |
–275859,5 |
–275441,1 |
Hf — Pd |
–309168,3 |
–307963,3 |
–300725,0 |
–300934,2 |
Hf — Pt |
–301419,5 |
–299369,4 |
–292131,1 |
–292340,3 |
Nb — Mo |
+405 |
3891 |
3891 |
3891 |
Nb — W |
+9250 |
12205 |
12205 |
12205 |
Nb — Re |
–99764 |
–96365 |
–84243 |
–83825 |
Nb — Ru |
–180464 |
–174673 |
–169574 |
–169657 |
Nb — Os |
–179836 |
–176416 |
–171317 |
–171400 |
Nb — Rh |
–15884 |
–167208 |
–162192 |
–162192 |
|
|
|
|
35 |
Продолжение прил. II
Система |
L |
B |
E |
A |
Nb — Ir |
–156407 |
–158087 |
–161431 |
–161431 |
Nb — Pd |
–143399 |
–147018 |
–155044 |
–155169 |
Nb — Pt |
–158438 |
–162710 |
–170736 |
–170861 |
Ta — Mo |
25 |
4000 |
4000 |
4000 |
Ta — W |
5036 |
8468 |
8468 |
8468 |
Ta — Re |
–104822 |
–99663 |
–87541 |
–87123 |
Ta — Ru |
–182749 |
–175860 |
–170769 |
–170835 |
Ta — Os |
–183369 |
–190486 |
–172847 |
–172930 |
Ta — Rh |
–158238 |
–157335 |
–160679 |
–160679 |
Ta — Ir |
–158229 |
–158982 |
–162326 |
–162326 |
Ta — Pd |
–156189 |
–159584 |
–167609 |
–167735 |
Ta — Pt |
–156808 |
–160468 |
–168512 |
–168637 |
Mo — Re |
–45006 |
–44379 |
–44379 |
–44379 |
Mo — Ru |
–23667 |
–23913 |
–29431 |
–31437 |
Mo — Os |
–23270 |
–246636 |
–31701 |
–32202 |
Mo — Rh |
–24724 |
–26196 |
–34639 |
–34456 |
Mo — Ir |
–24269 |
–26572 |
–35015 |
–34514 |
Mo — Pd |
–5814 |
–7030 |
–20155 |
–20197 |
W — Re |
–50160 |
–48922 |
–48922 |
–48922 |
W — Os |
–24269 |
–24494 |
–31517 |
–32018 |
W — Rh |
–16974 |
–17200 |
–25644 |
–25560 |
W — Ir |
–23240 |
–24636 |
–33080 |
–32996 |
W — Pd |
–19671 |
–18935 |
5810 |
–5768 |
W — Pt |
–12698 |
–13494 |
–27036 |
–27078 |
W — Ru |
–23089 |
–22797 |
–29820 |
–30321 |
Re — Ru |
1045 |
2144 |
2144 |
2144 |
Re — Os |
781 |
1237 |
1237 |
1237 |
Re — Rh |
7770 |
8038 |
6616 |
7202 |
Re — Ir |
1772 |
1554 |
133 |
718 |
36
|
|
|
|
Окончание прил. II |
||
|
|
|
|
|
|
|
Система |
L |
B |
E |
|
A |
|
Re — Pd |
43054 |
45144 |
40462 |
|
40337 |
|
Re — Pt |
11911 |
14124 |
9442 |
|
9317 |
|
Ru — Rh |
2980 |
3005 |
3005 |
|
3005 |
|
Ru — Ir |
83 |
397 |
397 |
|
397 |
|
Ru — Pd |
29287 |
32704 |
29343 |
|
28633 |
|
Ru — Pt |
5559 |
9726 |
6466 |
|
5755 |
|
Os — Rh |
3544 |
3578 |
3578 |
|
3578 |
|
Os — Ir |
192 |
229 |
230 |
|
230 |
|
Os — Pd |
31324 |
34163 |
30902 |
|
30192 |
|
Os — Pt |
6353 |
9760 |
6500 |
|
5789 |
|
Rh — Pd |
13455 |
13919 |
13919 |
|
13919 |
|
Rh — Pt |
351 |
1484 |
1483 |
|
1483 |
|
Ir — Pd |
26777 |
26919 |
26919 |
|
26919 |
|
Ir — Pt |
4343 |
4928 |
4928 |
|
4928 |
|
ЛИТЕРАТУРА
1.Кауфман Л., Бернстейн Х. Расчет диаграмм состояния с помощью ЭВМ: Пер. с англ. М.: Мир, 1972.
2.Николис Г., Пригожин И. Познание сложного. Введение: Пер. с англ. М.: Мир, 1990.
3.Осипов А.И. Термодинамика вчера, сегодня, завтра // Соро-
совский образовательный журнал. 1999. № 4. С. 79—85; № 5.
С. 91—97.
4.Хмелевская В.С. Неравновесные состояния в твердом теле: Учеб. пособие по курсу «Физика конденсированных сред». Обнинск: ИАТЭ, 2004.
5.Хмелевская В.С. Процессы самоорганизации в твердом теле // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6, № 6. С. 85—91.
37
ОГЛАВЛЕНИЕ |
|
Работа 1. Расчет диаграмм состояния двойных сплавов..................... |
3 |
1.1. Теоретическая часть...................................................................... |
3 |
1.1.1. Расчет фазовых равновесий систем в нулевом |
|
приближении.......................................................................... |
10 |
1.1.2. Расчет фазовых равновесий диаграмм состояния |
|
в приближении регулярных растворов................................ |
11 |
1.1.3. Расчет диаграммы состояния системы Моi — Ruj |
|
в приближении идеального раствора................................... |
11 |
1.1.4. Расчет диаграммы состояния системы Мо — Ru |
|
в приближении регулярного раствора................................. |
13 |
1.1.5. Составление программы расчета на ЭВМ........................... |
16 |
1.1.6. Метод Ньютона для приближенного решения |
|
сиcтемы двух уравнений....................................................... |
17 |
2.1. Задание........................................................................................... |
18 |
Работа 2. Равновесные и неравновесные термодинамические |
|
системы........................................................................................ |
18 |
2.1. Теоретическая часть...................................................................... |
19 |
2.1.1. Основные закономерности равновесной |
|
термодинамики ...................................................................... |
20 |
2.1.2. Особенности неравновесной термодинамики..................... |
22 |
2.2. Задание........................................................................................... |
31 |
Приложения................................................................................................. |
32 |
Литература................................................................................................... |
37 |
38
Учебное издание
Симонов Виктор Николаевич Велищанский Александр Владимирович Базалеева Ксения Олеговна
РАВНОВЕСНАЯ И НЕРАВНОВЕСНАЯ ТЕРМОДИНАМИКА
Редактор Л.Т. Мартыненко
Корректор Е.В. Авалова Компьютерная верстка И.А. Марковой
Подписано в печать 22.06.2011. Формат 60 84/16. Усл. печ. л. 2,33. Изд. № 104. Тираж 200 экз.
Заказ
Издательство МГТУ им. Н.Э. Баумана. Типография МГТУ им. Н.Э. Баумана. 105005, Москва, 2-я Бауманская, 5.
39