Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Реакции катионов группы

.doc
Скачиваний:
46
Добавлен:
13.06.2016
Размер:
8.54 Mб
Скачать

Действие некоторых реагентов на катионы I аналитической группы

К+

Na+

+

NН4+

КОН, NaOН

 

 

 

4+ + OH= NН4OH = H2O + NН3

Запах; окрашивание влажной лакмусовой бумаги

К2СО3, Nа2СО3

 

 

белый кристалл. осадок Lі2СО3

растворяется в кислотах

Выделяется NН3 (при нагревании)

NaНС4Н4О6

Натрий гидротартрат

К+ + NaHС4Н4О6 = КНС4Н4О6  + Na+

белый кристаллич. осадок,

раств. в кислотах и щелочах

 

 

4+ + HC4H4O6 = NН4НС4Н4О6

белый кристалл. осадок,

растворяется в кислотах и щелочах

Nаз[Со(NO2)6]

натрий

гексанитрокобальтат (III)

+ + Na+ + [Со(NO2)6]32Na[Со(NO2)6] 

Желтый кристаллич. осадок,

раств. в минеральных к-тах

 

Желтый кристалл. осадок

Li3[Со(NО2)6]

раств. в минеральных кислотах

2 NН4+ + Na+ + [Со(NO2)6]3= (NН4)2Na[Со(NO2)6]

Желтый кристаллич. осадок,

растворяется в минеральных к-тах

2РЬ[Сu(NО2)6

динатрийплюмбум (II)

гексанитрокупрат (II)

+ + РЬ2+ + [Сu(NО2)6]4 = К2РЬ[Сu(NO2)6] 

Черный кристаллич. осадок

 

 

2NН4+ + РЬ2+ + [Сu(NО2)6]4= (NН4)2РЬ[Сu(NО2)6]

Черный кристаллич. осадок

К[SЬ(ОН)6] Калий гексагидроксостибат(V)

 

Na+ + [SЬ(ОН)6] = Na[SЬ(ОН)6]

белый кристалл. осадок

белый кристалл. осадок

(из конц р-ров) Li[SЬ(ОН)6]

Белый аморфный осадок НSЬО3

Zn(UO2)3(СН3СОО)8

цинктриуранилуоктаацетат

 

Na+ + Zn2 + + ЗUO22+ + 8СН3СОО + 9Н2О + СН3СООН = NаZn(UO2)3(СН3СОО)9 *2О + H+

Желтый кристаллич. ос.

Зеленый кристалл. осадок LiZn(UO2)3(СН3СОО)9  

 

К2[НgІ4] + КОН

реактив Несслера

 

 

 

4+ + 2[НgІ4]2 + 4OH =

[Hg22O]I + 7I + H2O

красно-бурый или желто-бурый ос.

Окрашивание пламени

фиолетовый цвет

желтый цвет

Действие некоторых реагентов на катионы II аналитической группы

Ag+

Нg22+

Pb2+

НCl

Аg+ + Cl = AgCl белый

раств. в воде

Нg22+ + 2Cl = Hg2Cl2 белый

Pb2+ + 2Cl= PbCl2белый

растворяется в горячей воде

Nа2S

Аg+ + ОН = АgOН белый

2АgOН = Аg2О + Н2О бурый

раств. в HNO3

Нg22+ + S2 = НgS + Hg Черный

раств. в царской водке

Pb2+ + S2 = РbS Черный

раств. в HNO3

NaОН

или

КОН

Аg+ + ОН = АgOН бурый

раств. в аммиаке и HNO3

Нg22+ + 2ОН = Нg2O+ Н2О Черный

раств. в HNO3

Pb2+ + 2ОН = РЬ(ОН)2 белый

РЬ(ОН)2 + ОН- = РЬ(ОН)3,

раств. в щелочах и HNO3

КI

Аg+ + 2I = AgI2  Желтый

не раств. в аммиаке

Нg22+ + 2I = Нg2I2 зеленый

раств. в избытке реагента

Pb2+ + 2I = PbI2 Золотисто-желтый

раств. в горячей воде и избытке реагента

NН3*Н2О

Аg+ + NН3*Н2О = АgOН + NН4+ белый

2АgOН = Ag2O + H2O бурый

Ag2O + 4NН3*Н2О =

2[Ag(NН3)2]+ +3Н2О + 2OH

раств. в кислой среде

[Ag(NН3)2]+ +2Н+ = Аg+ + 2NН4+

2Нg22+ + NO3 + 4NН3*Н2О =

[Hg22O]NO3 + 3NН4+ + 3H2O + 2Hg

черный осадок

Pb2+ + 2NН3*Н2О = РЬ(ОН)2 + 2NН4+

Белый осадок,

не раствор. в избытке реагента  

Действие некоторых реагентов на катионы III аналитической группы

Ва2+

Sr2+

Ca2+

H2SO4

Ba2+ + SO42–

= BaSO4 белый

Sr2+ + SO42–

= SrSO4 белый

Ca2+ + SO42–

= CaSO4 белый

не растворяется в кислотах и щелочах

Частично раств. в воде.

Растворяется в конц. р-ре (NH4)2SO4

CaSO4 + SO42–

= [Ca(SO4)2] 2–

Насыщ.р-р CaSO4

(гипсовая вода)

Ba2+ + SO42– = BaSO4 белый

образуется быстро

Sr2+ + SO42– = SrSO4 белый

образуется постепенно при нагревании

_____

Na2CO3, K2CO3,

(NH4)2CO3  

Ba2+ + CO32– = ВаСО3  белый

Sr2+ + CO32– = SrCO3  белый

Ca2+ + CO32– = СаСО3  белый

растворяется в сильных кислотах: ВаСО3 + 2H+ = Ва2+ + Н2О + CO2

растворяется в уксусной кислоте: ВаСО3 + CH3COOH = Ва2+ + Н2О + CO2 + 2CH3COO

K2CrO4

Ba2+ + CrO42– = BaCrO4 желтый

Sr2+ + CrO42– = SrCrO4 желтый

________

растворяется в сильных кислотах

2BaCrO4+ 2H+ = 2Ва2+ + Cr2O72– + Н2О

не растворяется в уксусной кислоте

раств. в сильных кислотах

SrCrO4+ CH3COOH =

Sr2+ + HCrO4 + CH3COO

раств. в уксусной кислоте

_____

(NH4)2C2O4

Ba2+ + C2O42– = BaC2O4 белый

Sr2+ + C2O42– = SrC2O4  белый

Ca2+ + C2O42– = CaC2O4  белый

растворяется в сильных кислотах: BaC2O4+ 2H+ = Ва2+ + Н2C2O4

не растворяется в уксусной кислоте

Окрашивание пламени

Желто-зеленый

Карминово-красный

Кирпично-красный

Действие некоторых реагентов на катионы IV аналитической группы

As(III) AsO33

As(V) AsO43

Zn2+

KOH или NaOH

-

-

Zn2+ + 2OH = Zn(OH)2 белый осадок,

Zn(OH)2 + 2OH = [Zn(OH)4] 

растворяется в избытке реагента

Восстановление

6Ag+ + AsH3 + 3H2O = AsO33– + 6Ag + 9H+

AsO33– + H2O2 = AsO43 + H2O

H2PO2 + H+ = H3PO2

3H3PO2 + 2AsO33– +6H+ = 2As + 3H3PO3 + 3H2O

Черный ос. и окраска р-ра в коричневый цвет

AsO43– + 4Zn0 + 11H+ = AsH3 + 4Zn2+ + 4H2O

Почернение фильтрованной бумаги

AsH3 + HgCl2 = AsH2(HgCl) + H+ +Cl

AsH3 + 2HgCl2 = AsH(HgCl)2 + 2H+ +2Cl

AsH3 + 3HgCl2 = As(HgCl)3 + 3H+ +3Cl

AsH3 + As(HgCl)3 = As2Hg3 + 3H+ +3Cl

Продукты от желтого до бурого цвета

[Zn(OH)4] + 2H+ = Zn(OH)2 + 2H2O

Zn(OH)2 +2H+ = Zn2+ + 2H2O

бесцветный раствор

H2O2

AsO33– + H2O2 = AsO43– + H2O

AsO33 бесцветный раствор

AsO43 бесцветный раствор

Конц. р-р NH4Cl

-

-

[Zn(OH)4] + 4NH4+ = Zn(OH)2 + 2NH3*H2O

Zn(OH)2 + 4NH3*H2O = [Zn(NH3)4]2+ + 4H2O + 2OH ˉ 

K4[Fe(CN)6

-

-

3Zn2+ + 2K+ + 2[Fe(CN)64- = K2Zn[Fe(CN)62

Белый осадок

Дитизон в CCl4 или в CHCl3

-

-

Цинк дитизонат.

Раствор ярко- красного цвета

Действие некоторых реагентов на катионы IV аналитической группы

Cr3+

Sn2+

Al3+

KOH или NaOH

Cr3+ + 3OH = Cr(OH)3 зеленый осадок,

Cr(OH)3 + 3OH = [Cr(OH)6]3−

растворяется в избытке реагента

Sn2+ + 2OH = Sn(OH)2 белый осадок,

Sn(OH)4 + 2OH = [Sn(OH)6] 

Sn(OH)2 + 4OH = [Sn(OH)6] 

[SnCl6]2− + 4OH = Sn(OH)4 + 6Cl

растворяется в избытке реагента

Al3+ + 3OH = Al(OH)3 белый осадок,

Al(OH)3 + 3OH = [Al(OH)6]3−

растворяется в избытке реагента

H2O2 в щелочной среде

-

[Sn(OH)6] + 2H+ = Sn(OH)4 + 2H2O

[Sn(OH)6] + 4H+ = Sn(OH)2 + 4H2O

Sn(OH)4 + 2H+ = Sn2+ + 2H2O

Sn(OH)2 + 4H+ + 6Cl = [Sn(OH)6] + 4H2O

бесцветный раствор

[Al(OH)6]3− + 3H+ = Al(OH)3 + 3H2O

Al(OH)3 +3H+ = Al3+ + 3H2O

бесцветный раствор

H2O2  в кислой среде

Cr2O72– + 4H2O2 + 2H+ = 2H2CrO6 + 3H2O

надхромовая кислота синего цвета

-

H2O2 

2[Cr(OH)6]3− + 3H2O2 = 2CrO42− + 8H2O + 2OH

желтый раствор

[Sn(OH)6] + H2O2 = [Sn(OH)6] + 2OH

-

Конц. р-р NH4Cl

[Cr(OH)6]3− + 3NH4+ = Cr(OH)3 + 3NH3*H2O

[Sn(OH)6] + 4NH4+ = Sn(OH)2 + 4NH3*H2O

[Al(OH)6]3− + 3NH4+ = Al(OH)3 + 3NH3*H2O

Нагревание

гидроксоанионов

[Cr(OH)6]3− + 3H2O = H3[Cr(OH)6] + 3OH

H3[Cr(OH)6] = Cr(OH)3 + 3H2O

[Sn(OH)6] + 3H2O = H4[Sn(OH)6] + 4OH

H4[Sn(OH)6] = Sn(OH)2 + 4H2O

Co(NO3)2

-

-

4Al(OH)3  + 2Co(NO3)2 =

2Co(AlO2)2 + 4NO2 + O2 + 6SO3

«тенарова синь»

HgCl2

-

2Hg2+ + Sn2+ + 8Cl = Hg2Cl2 + [SnCl6]2–

Sn2+ + 2Hg2Cl2 + 4Cl = 2Hg + [SnCl6]2–

Hg2Cl2  Hg из белого в черный осадок

-

CH3COONa

Натрий ацетат

-

-

Al3+ + CH3COO = Al(OH)2CH3COO  белый ос.

растворяется в кислотах и щелочах

Ализарин

-

-

«Алюминиевый лак», осадок ярко-красного цвета

Na2B4O7 *10H2O

Натрия тетраборат

3Na2B4O7 + 2Cr(OH)3 = 2Cr(BO2)3 + 6NaBO2 + 3H2O

Окрашенные хрома метабората

изумрудно-зеленый осадок

-

Действие некоторых реагентов на катионы V аналитической группы

Bi3+

[SbCl6]3

[SbCl6]

NaOH; KOH

Bi3+ + 3OH = Bi(OH)3 белый осадок

[SbCl6]3−+ 3OH= Sb(OH)3 + 6Cl

Sb(OH)3 белый осадок

[SbCl6]+ 5OH= Sb(OH)5 + 6Cl

Sb(OH)5 = HSbO3 + 2Н2О

HSbO3 белый осадок

Осадки растворяются в HCl и щелочах

Осадки растворяются в HCl и щелочах

Осадки растворяются в HCl и щелочах

NH3*H2

Bi3+ +2NH3*H2O + Cl = Bi(OH)2Cl + 2NH4+

Bi(OH)2Cl = BiOCl + H2O белый осадок

[SbCl6]3−+ 3NH3*Н2О = Sb(OH)3 + 6Cl + 3NH4+

Sb(OH)3 белый осадок

[SbCl6]+ 5NH3*Н2О = HSbO3 + 6Cl + 5NH4+ +2H2O

HSbO3 белый осадок

Осадки растворяются в HCl и щелочах

Осадки растворяются в HCl и щелочах

Осадки растворяются в HCl и щелочах

Na2S

2BiOCl + 3S+ H2O = Bi2S3 + Cl + 4OH

Bi3+ + 3S= Bi2S3 коричневый осадок

2[SbCl6]3- + 3Na2S = Sb2S3¯ + 6Na+ + 12Cl

оранжево-красный осадок

2[SbCl6] + 5Na2S = Sb2S5¯ + 10Na+ + 12Cl

оранжево-красный осадок

растворяется в изб. Na2S и щелочах

Sb2S3¯ + 3S2¯ = 2SbS33¯

Sb2S3¯ + 6OH= SbO33¯ + SbS33¯ + H2O

растворяется в изб. Na2S и щелочах

Sb2S5¯ + 3S2¯ = 2SbS43¯

4Sb2S5¯ + 24OH= 3SbO43¯ + 5SbS33¯ + 12H2O

Na2HPO4 + NH4OH  

Bi3+ + HPO42−+ NH4OH = BiPO4+ 2 NH4+ + H2O

BiPO4 белый осадок,

не раст-ся в уксусной к-те и разб HNO3

Na2S2O3 

Натрий тиосульфат

SbCl3 + 2Na2S2O3 + 3H2O = Sb2ОS2¯ + 2Na2SO4 + 6HCl

красный осадок Sb2ОS2 („сурьмяная киноварь”)

NaOH+SnCl2

Натрий гексагидроксоста­нит (II)

Na4[Sn(OH)6]

Sn2+ + 2OH = Sn(OH)2¯

Sn(OH)2 + 4OH = [Sn(OH)6]4–

Bi3+ + 3OH = Bi(OH)3¯ белый осадок

2Bi(OH)3 + 3[Sn(OH)6]4ˉ = 2Bi+ 3[Sn(OH)6]2ˉ +6OH

черный осадок Bi

(NH2)2CS 

тиомочевина

Bi3+ + 3(NH2)2CS = [Bi{(NH2)2CS}3]3+

Комплексы желто-лимонного цвета

KI

Bi3+ + 3I = BiІ3¯ черный осадок

BiІ3¯ + I = [BiІ4]оранжевый раствор

При разведении водой:

[BiІ4] = BiІ3¯ + I черный осадок

BiІ3 + H2O = BiOI¯ + 2H+ + 2I оранжевый осадок

гидролиз

[SbCl6]3– + H2O = SbOCl¯ + 5Cl + 2H+

белый аморфный осадок

[SbCl6] + 2H2O = SbО2Cl¯ + 5Cl + 4H+

белый аморфный осадок

растворяется в ррах HCl :

SbOCl + 2НCl + Cl¯ = [SbCl4] + H2O

SbOCl + Н2С4Н4О6 = [SbО(С4Н4О6)] + 2Н+ + Cl¯ или    

SbOCl + Н2С4Н4О6 = [SbОН(С4Н4О6)] + Н+ + Cl¯

SbО2Cl растворяется в изб.HCl

Zn (+никелевая

пластинка)

 

2[SbCl6]3− +3Zn = 2 Sb + 3Zn2+ + 12Cl

Не раств. HCl, но разб в HNO3

3 Sb + 5NO3+ 5H+ = 3HSbO3 + 5NO + H2O

 

Действие некоторых реагентов на катионы V аналитической группы

Fe2+

Fe3+

Mg2+

Mn2+

NaOH; KOH    

Fe2+ + 2ОН = Fe(OH)2

зеленый осадок

Fe3+ + 3ОН = Fe(OH)3

красно-бурый осадок

Mg2+ + 2ОН = Mg(OH)2

белый осадок

Mn2+ + 2ОН = Mn(OH)2 = MnO2*nH2O 

белый осадок, становится бурым на воздухе вследст образ MnO2*nH2O

Осадки раств-ся в кислотах

и в растворе NH4Cl (кроме Fe(OH)3)

Fe(OH)2 + 2Н+ = Fe2+ + 2Н2О

Fe(OH)2 + 2NH4+ = Fe2+ + 2NH3*Н2О

Fe(OH)3 + 3Н+ = Fe3+ + 3Н2О

-

Mg(OH)2 + 2Н+ = Mg2+ + 2Н2О

Mg(OH)2 + 2NH4+ = Mg2+ + 2NH3*Н2О

Mn(OH)2 + 2Н+ = Mn2+ + 2Н2О

Mn(OH)2 + 2NH4+ = Mn2+ + 2NH3*Н2О

NH3*H2O

Fe2++ 2NH3*Н2О = Fe(OH)2 + 2NH4+

зеленый осадок

Fe3+ + 3NH3*Н2О = Fe(OH)3 + 3NH4+

красно-бурый осадок

Mg2+ + 2NH3*Н2О = Mg(OH)2 + 2NH4+

белый осадок

Mn2+ + 2NH3*Н2О = Mn(OH)2 + 2NH4+

белый осадок, становится бурым на воздухе вследст образ-ния MnO2*nH2O

Na2HPO4 + NH4OH  

3Fe2+ + 2HPO42–+ 2NH3 = Fe3(PO4)2 + 2NH4+

Fe3+ + HPO42–+ NH3 = FePO4 + NH4+

Mg2+ + НРО42– + NH3*H2O = MgNH4PO4 + Н2О

Белый кристаллический осадок

Осадок растворяется в сильных кислотах и ацетатной кислоте:

MgNH4PO4+ 3H+ = Mg2+ + NH4+ + H3PO4

2MgNH4PO4+ 4CH3COOH = Mg(H2PO4)2 + 2CH3COONH4+ Mg(CH3COO)2

2MgNH4PO4+ 4CH3COOH = 2Mg2+ + 2H2PO42– + 4CH3COO + 2NH4+

2HPO42– + 2NH4OH + 3Mn2+ = Mn3(PO4)2 + 2NH4+ + 2H2O

Белые осадки, растворяются в минеральных кислотах,

не растворяются в уксусной кислоте

[Fe(CN)6]3– калий гексацианоферрат (III)

3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3– = Fe3[Fe(CN6)]2

синий осадок «турнбулевой сини»

Осадок нерастворим в кислотах, но в щелочах он разлагается:

Fe3[Fe(CN)6]2 + 6ОН = 3Fe(OH)2 + 2[Fe(CN)6)]3–

4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4– = Fe4[Fe(CN)6]3

темно-синий ос.  «берлинской лазури»

Осадок не раств. в разб. минеральных кислотах; разлагаются в щелочах

Fe4[Fe(CN)6]3 + 12OH = 4Fe(OH)3 + 3[Fe(CN)6]4–

KSCN или NH4SCN

Тиоцианат-ионы

Fe3+ + 3NCS  [Fe(NCS)3] красный р-р

(NH4)2S

Fe2+ + S2– = FeS черный

2Fe3+ + 2S2– = Fe2S3 черный

Mn2+ + S2– = MnS

Действие раствора тиогликолевой кислоты (HSCH2COOH)

Катионы Fe2+ окисляются кислородом воздуха до Fe3+ и также образуют окрашенные комплексные анионы

Fe3+ + 2HSCH2COOH + 5NH3*H2O  [FeOH(SCH2COO)2]2– + 5NH4+ + 4H2O

Комплексные анионы красного цвета (розовый р-р)

Спец. реакции

Реакция с диацетилдиоксимом

карминно-красный комплекс

железа (II) диацетилдиоксимат

Реакция с 8-Оксихинолином

желто-зеленый осадок магний оксихинолината 

Реакции с окислителями:

Мn(ОН)2:

Мn(ОН)2 + H2O2 = Н2МnO3 + H2O

темно-бурый осадок (МnО2*2O):

Н2МnO3:

Н2МnO3 + H2O2 + 2H+ = Мn2+ + O2 + 3H2O

Бромная или хлорная вода

Mn2+ + Br2 + 4OH = MnО(OH)2¯ + 2Br + H2O

осадок черного цвета

(NH4)2S2O8:

2Мn2+ + 5S2O82– + 8H2O =2МnО4 + 16H+ + 10SO42–

Р-р окраш. в малиново-фиолетовый (красн) цв.

NaBiО3:

2Mn2+ + 5BiО3 + 14H+ = 2MnО4 + 5Bi3+ + 7H2O

Р-р окраш. в малиново-фиолетовый цвет

РbО2:

2MnSO4 + 5РbО2+ 6НNО3 = 2НМnO4 + 2PbSO4 + 3Рb(NО3)2+ 2Н2O

смесь окрашивается в малиновый цвет

[Ag(NH3)2]:

MnSO4+ 2[Ag(NH3)2]Cl + 2H2O = MnO2 + 2Ag + 2NH4Cl + (NH4)4SO4

Черный осадок МnО2 и Ag

NaBrO:

5NaBrO + 2MnSO4 + 6NaOH = 2NaMnO4 + 2Na2SO4 + 5NaBr + 3H2O

Реакция с 2,2-дипиридилом

(о-фенантролин) в кислой среде

комплексное соединение

темно-красного цвета

В кислой среде с Хинализарином

осадок хинализарината магния василькового цвета

Железо (III), а также железо(II) -катионы образуют с сульфосалициловой

кислотой комплексы различного цвета в зависимости от рН раствора.