Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Органическая химия(лекции I).doc
Скачиваний:
13
Добавлен:
23.11.2018
Размер:
2.09 Mб
Скачать
  1. Реакция этерификации:

Н2SO4

C Н3СООН +С2Н5ОН  CH3COOC2H5 + H2O

Механизм реакции:

О Н+ + ОН НОС2Н5 ОН + С2Н5 Н2О + ОН

С Н3С  СН3С  СН3СО  СН3С 

ОН ОН ОН Н ОС2Н5

 CH3COOC2H5 + Н+

Процесс этерификации обратим, обратная реакция представляет собой катализируемый кислотой гидролиз сложных эфиров. При получении сложных эфиров смещение равновесия вправо достигается разными способами: удалением воды, применением большого избытка спирта или кислоты, отгонкой образующегося эфира.

Реакционная способность спиртов в реакции этерификации уменьшается от первичных к третичным.

  1. Образование ангидридов:

Р2О5 О

2СН3СООН  СН3С + Н2О

О

СН3С

О

  1. Образование галогенангидридов:

PCl5 + POCl3 + HCl

PCl3 O + H3PO3

СН3СООН  POCl3 CH3С + H3PO3

SOCl2 Cl + SO2 + HCl

COCl2 + CO2 + HCl

ацетилхлорид

  1. Образование амидов:

СН3СООН + NH3  CH3COONH4  CH3CONH2 + H2O

ацетамид

  1. Реакции по углеродному атому.

Карбоновые кислоты галогенируются по углеродному атому хлором или бромом в присутствии каталитических количеств красного фосфора.

СН3СН2СООН + Cl2  CH3CHCOOH + HCl

Cl

  1. Реакции декарбоксилирования.

В процессе декарбоксилирования карбоновые кислоты отщепляют СО2 и превращаются в соединения разных классов в зависимости от условий проведения реакции.

400-5000С

2СН3СООН  Н3СССН3 + СО2 + Н2О

MnO2 

О

Аналогично кетоны получают при нагревании кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот:

(СН3СОО)2Са  Н3СССН3 + СаСО3



О

Функциональные производные карбоновых кислот

Функциональные производные – производные карбоновых кислот, у которых ОН-группа замещена нуклеофильной частицей Z.

Общая формула RC(O)Z

Z = OR1 сложные эфиры Z = Hal галогенангидриды

Z = NH2 амиды Z = ОС(О)R ангидриды

Z = SR1 тиоэфиры Z = ООН пероксикислоты

Функциональные производные, подобно карбоновым кислотам, способны вступать в реакции ацилирования.

Реакции ацилирования с участием функциональных производных карбоновых кислот представляют собой реакции нуклеофильного замещения у sp2-гибридизованного атома углерода:

O O

RC + Nu  RC + Z

Z Nu

Реакционная способность функциональных производных в реакциях ацилирования (ацилирующая способность) зависит от природы частицы Z и связывается со стабильностью уходящего аниона Z: чем стабильнее анион, тем выше реакционная способность ацильного производного.

По уменьшению ацилирующей способности функциональные производные располагаются в ряд:

О О О О

RC (RCOO)O RC RC RC

Cl ОН ОR1 NH2

Хлорангидрид ангидрид карбоновая к-та сложный эфир амид