ХИМИЯ НЕФТИ И ГАЗА для студентов
.pdfvk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
ХИМИЯ НЕФТИ И ГАЗА
УФА 2004
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
1
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ
УФИМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НЕФТЯНОЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
УФИМСКИЙ ЗАОЧНЫЙ ФАКУЛЬТЕТ КАФЕДРА ОБЩЕЙ И АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ
ХИМИЯ НЕФТИ И ГАЗА
Учебное пособие для студентов заочной дистанционной формы обучения
УФА 2004
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
2
УДК 665.6(075.8) ББК 35.514
П 88
Утверждено Редакционно-издательским советом УГНТУ в качестве учебного пособия
Авторы-составители:
Пузин Ю.И., Рольник Л.З., Зорина Л.Н., Сергеева Л.Г.
Рецензенты:
Д-р хим. наук, проф. И.Б.Абдрахманов Д-р хим. наук, проф. Ф.Х.Кудашева
П 88 Химия нефти и газа: Учебное пособие / Ю.И.Пузин, Л.З.Рольник, Л.Н.Зорина, Л.Г.Сергеева. – Уфа: Изд-во УГНТУ, 2004. -129 с.
ISВN 5-7831-0575-9
Учебное пособие составлено в соответствии с Государственным образовательным стандартом высшего профессионального образования РФ по дисциплине «Химия нефти и газа» и предназначено для студентов заочной (дистанционной) формы обучения технических специальностей. В пособии рассмотрены основные теоретические вопросы курса, приводятся вопросы для самопроверки, задачи к контрольной работе. Материал книги поможет студентам и при подготовке к экзаменам.
УДК 665.6 (075.8) ББК 35.514
ISВN 5-7831-0575-9
© Уфимский государственный нефтяной технический университет, 2004
© Пузин Ю.И., Рольник Л.З., Зорина Л.Н., Сергеева Л.Г. , 2004
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
3
ВВЕДЕНИЕ Под химией нефти и газа подразумевается область знаний,
охватывающая изучение химического состава нефти и газов, ее отдельных фракций или индивидуальных веществ, выделенных из нефтяных и газовых фракций.
Задачей химии нефти и газа является не только перечисление свойств различных нефтей и газов, но главным образом раскрытие тех закономерностей, которые связывают отдельные свойства между собой. У
нефти нет "случайных" свойств: все они тесно связаны между собой, так как нефть в природе постоянно изменяется, как и всякие другие природные объекты, и каждый проведенный анализ нефти в действительности соответствует лишь какому-то определенному этапу превращения нефти.
Однако если нефть и газ рассматривать как важное промышленное сырье,
неизбежно встают вопросы их переработки, часто очень глубокой. Поэтому,
рассматривая свойства нефти, неизбежно привлечение как данных, касающихся переработки нефти, так и вопросов аналитической химии нефти. Многие аналитические методы опираются на реакции, ведущие к познанию нефти как сложной смеси, прежде всего, углеводородов, характеризующих нефть в целом.
Поэтому в данном пособии рассматриваются как свойства нефтей и газов в целом, так и свойства отдельных их компонентов и веществ, образующихся в ходе нефтепереработки и присутствие которых может обнаруживаться в нефтепродуктах.
1.ОСНОВНЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕФТЕЙ И ГАЗОВ
Нефти - это маслянистые жидкости, чаще всего темные, практически не
растворимые в воде. Нефть и нефтепродукты флуоресцируют на свету, плохо проводят электричество.
1.1. Плотность. В практике нефтепереработки принято иметь дело с величинами относительной плотности. Это безразмерная величина, численно
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
4
равная отношению массы нефтепродукта при температуре определения к массе чистой воды при 4°С, взятой в том же объеме. В отличие от плотности,
относительным удельным весом называется отношение веса нефтепродукта при температуре определения к весу чистой воды при 4°С в том же объеме. При одной и той же температуре плотность и удельный вес численно равны, так как вес вещества пропорционален его массе. В ряде стран, в том числе России,
принято определять плотность ρ и удельный вес d при 20°С. Так как зави-
симость плотности нефтепродуктов от температуры имеет линейный характер,
|
|
|
|
|
|
то, зная плотность при температуре |
|
t |
, можно найти |
20 |
по формуле |
|
|||||
4 |
4 |
|
20 |
|
t |
(t 20) |
, |
(1) |
|
|
|
||||
|
4 |
|
4 |
|
||
|
|
|
|
|
где γ — температурная поправка к плотности на 1 град находится по таблицам
(см. Приложение, таблица 1) или может быть рассчитана по формуле
γ |
= (18,310 - 13,233 420 ) 10-4 |
. |
(2) |
Плотность |
большинства нефтей в среднем колеблется от 0,80 до 0,90. |
Высоковязкие смолистые нефти имеют плотность, близкую к единице. На величину плотности нефти оказывает существенное влияние наличие растворенных газов, фракционный состав нефти и количество смолистых веществ в ней. В большинстве случаев, чем больше геологический возраст и соответственно больше глубина залегания пласта, тем меньшую плотность имеет нефть. Плотности последовательных фракций нефти плавно увеличиваются. Плотность узких фракций нефти зависит также от химического состава. Для углеводородов средних фракций нефти с одинаковым числом углеродных атомов плотность возрастает для представителей разных классов в следующем порядке:
нормальные алканы < нормальные алкены < изоалканы < изоалкены < алкилциклопентаны < алкилциклогексаны < алкилбензолы < алкилнафталины.
Для бензиновых фракций плотность заметно увеличивается с увеличением количества бензола и его гомологов. Для некоторых нефтепродуктов плотность является нормируемым показателем качества.
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
5
Относительный удельный вес нефтяных и природных газов определяется как отношение веса газа к весу такого же объема воздуха при одинаковых условиях:
|
m |
г |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
m |
возд |
|
|
|
.
Если считать газ идеальным, то при 273 К, давлении 101,3 кПа и объёме
22,4 л масса mг газа равна его молекулярной массе М. В таких же условиях масса 22,4 л воздуха составляет 28,9 г, поэтому относительная плотность газа относительно воздуха равна
|
М |
(г/л) . |
|
28,9 |
|||
|
|||
|
|
Если давление и температура отличаются газа можно рассчитать по формуле1
(3)
от нормальных, то плотность
|
|
|
|
|
273 |
P |
|
г |
t |
t 273 |
|||||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
(4а) или
273 MP
г22,4 T
(4б).
Плотность смеси нефтепродуктов можно рассчитать по выражениям (5-
7), если известны массовая доля (уравнение (5)), объёмная доля (уравнение (6))
или масса компонентов (уравнение (7)).
100 |
n |
xi |
|
|
n |
|
|
|
G |
|
|
n |
G |
|
|
|
||
|
(5); |
100 см |
(V |
20 |
)i |
(6); |
смеси |
|
|
i |
|
(7). |
||||||
|
|
|
20 |
4 |
|
|
20 |
|
||||||||||
см |
1 |
4 |
|
|
1 |
|
|
|
смеси |
|
i |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
4 |
|
Контрольные вопросы
1.Что такое относительная плотность? В каких единицах она измеряется?
2.Как связаны плотность и удельный вес ?
3.Как меняется плотность нефтей в зависимости от: а) возраста нефти; б)
количества растворённых в ней газов; в) фракционного состава ?
4.Как плотность зависит от: а) температуры; б) присутствия углеводородов разветвлённого строения; в) присутствия ароматических углеводородов ?
1 Температура используется по шкале Кельвина, а давление Р 10-5 Па.
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
6
5. Можно ли для расчета плотности смеси использовать правилом
аддитивности ?
Примеры решения задач
1.Рассчитать плотность газа, имеющего среднюю молекулярную массу 42,
при 80ºС и давлении 2 атм.
Решение.
Дано:
М= 42
Т= 80 + 273 = 353 К
Р = 2 1,013 105 = 2,026 105 Па
Ход решения. Относительную плотность газа находим по
уравнению (4б) с учетом примечания:
|
|
|
273 |
|
42 2,026 10 |
5 |
10 |
5 |
|
|
|
|
|
2,94 |
|||
см |
22,4 |
353 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
кг/м3
2. Рассчитать относительную плотность смеси нефтепродуктов, состоящей из
30 кг бензина (
20
4
0,7480
г/мл) и 50 кг лигроина (
20 0,7960
4
г/мл).
Решение.
Дано: Бензин:
G1= 30 кг; = 748 кг/м3
Лигроин:
G2= 50 кг; = 796 кг/м3
20 0,7480
4
20 0,7960
4
г/мл
г/мл
Ход решения.
Так как известны массы компонентов, то масса смеси равна
Gсм = G1 + G2 = 30 + 50 = 80 кг.
Для расчета плотности смеси по массам компонентов воспользуемся уравнением (7)
80 |
|
30 |
|
50 |
0,1029; |
3 |
|
|
|
748 |
796 |
отсюда ρсм = 777,3 кг/м . |
|||
|
|
|
|
||||
см |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
Задачи
1. Определите относительную плотность нефтепродукта
20
4
, если у него
415 0,7586 .
2.Определите относительную плотность нефтепродукта 420 , если у него
440 0,872 .
3.Относительная плотность бензиновой фракции относительная плотность этой фракции при 50 С?
4.Относительная плотность мазута 420 =0,953. Какова плотность при 130 С?
4 |
=0,7560. Какова |
20 |
|
его относительная
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
7
5. |
Определить относительную плотность смеси, состоящей из 250 кг бензина |
||||
|
плотностью 4 |
=0,756 и 375 кг керосина плотностью 4 =0,826. |
|||
|
20 |
|
|
20 |
|
6. |
Определить относительную плотность смеси следующего состава (объёмная |
||||
|
доля, %); 25 бензина ( 4 =0,756); |
15 лигроина ( 4 |
=0,785) |
и 60 керосина |
|
|
|
20 |
20 |
|
|
|
( 4 =0,837). |
|
|
|
|
|
20 |
|
|
|
|
7. |
Смесь состоит из трёх компонентов, масса которых 459, 711 и 234 кг, а |
||||
|
относительная |
плотность ( 4 ) |
равна 0,765; |
0,790 и |
0,780 г/мл, |
|
|
20 |
|
|
|
|
соответственно. Определите относительную плотность этой смеси 4 . |
||||
|
|
|
|
|
20 |
8.Определите плотность пропана и н-бутана по воздуху и кислороду при а)
0 С и 101,3 кПа; б) 70 С и 1,2 атм.
9.Определить плотность крекинг-газа при 400 С и 160 МПа, если его средняя молекулярная масса равна 30.
10.Определить плотность газа при 200 С и 253 кПа, если его молекулярная
масса равна 58.
1.2. Молекулярная масса нефтей и нефтепродуктов - это усредненная величина, поскольку нефти - сложные смеси органических соединений различного строения и молекулярной массы. Молекулярная масса изменяется в широких пределах, но для большинства нефтей она колеблется в пределах 220-
300. Она возрастает, также как и плотность, для нефтяных фракций с повышением температуры кипения.
1.2.1. Определение молекулярной массы по температуре кипения.
По мере увеличения пределов кипения нефтяных фракций молекулярная масса их (Mср) плавно увеличивается от 90 (для фракций 50—100°С) до 480 (для фракции 550—600°С). Для упрощенных расчетов можно пользоваться формулой Б.М.Войнова:
Мср = 60 +0,3 tср + 0,001 tср2 , (8)
где tср — средняя температура кипения, определяемая по данным стандартной разгонки, С.
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
8
Молекулярные массы отдельных нефтяных фракций обладают свойством аддитивности. Поэтому для смесей нефтепродуктов можно рассчитать среднюю молекулярную массу, зная ее для отдельных компонентов и их содержание в смеси
n М ср xi M i 1
,
(9)
где хi – содержание компонентов в смеси, мол.доли; а Мi – их молекулярная масса.
Среднюю молекулярную массу смеси нескольких нефтяных фракций можно определить по формулам
M |
|
|
m |
m |
|
m |
|
|
..... m |
|
|
||||||
|
|
|
1 |
|
|
|
2 |
|
|
3 |
|
|
n |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
ср |
|
m |
|
|
|
m |
|
|
|
m |
|
|
m |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
..... |
n |
|||||||
|
|
|
1 |
|
2 |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
M |
1 |
|
|
M |
2 |
|
M |
3 |
|
M |
n |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
;
100 |
n |
xi |
|
|
|||
M cp |
M i |
||
1 |
;
G |
|
|
n |
G |
|
смеси |
|
|
|
|
|
|
||
M |
cp |
1 |
M |
|
|
|
|
i
i
. (10)
Молекулярную массу нефтепродуктов можно определять по значению плотности (при 15ºC, формула Крэга)
Связь между
15
15
и
|
|
|
44,29 |
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
M |
15 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
1,03 |
15 . |
|
(11) |
|
|
|
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
20 |
|
|
|
|
15 |
|
20 |
5 . |
|
4 |
определяется формулой |
15 |
4 |
(12) |
Молекулярная масса важна при изучении состава отдельных, лучше всего достаточно узких фракций, например, отобранных через 50°. Величина молекулярной массы лежит в основе современных методов группового анализа нефтяных фракций. Кроме того, молекулярная масса имеет значение при переходе от йодных или бромных чисел к реальному содержанию ненасыщенных соединений в нефтепродуктах. Для этого бывает достаточно располагать приближенным ее значением.
Контрольные вопросы
1.Почему молекулярная масса нефти или нефтепродуктов – усреднённая величина ?
2.Как меняется молекулярная масса нефтяных фракций при повышении
температуры кипения ?
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
9
3.Для какой фракции молекулярная масса выше: а) бензиновой или керосиновой; б) керосиновой или лигроиновой; в) керосиновой или газойлевой?
4.Обладает ли молекулярная масса фракции свойством аддитивности ?
5.Для каких технологических процессов необходимо знать значение средней
молекулярной массы ?
Примеры решения задач
1.Рассчитать среднюю молекулярную массу фракции со средней температурой кипения 138ºС.
Решение.
Используем формулу Б.М.Войнова (8)
Мср = 60 +0,3 tср + 0,001 tср2 = 60 + 0,3 138 + 0,001 1382 = 120,4.
2. Смесь состоит из 15 кг ундекана и 30 кг нефтепродукта с |
|
20 |
0,9470 |
г/мл. |
4 |
||||
|
|
|
Рассчитайте среднюю молекулярную массу смеси.
Решение.
При расчете используем формулы (10), (11) и (12). Сначала по уравнению
|
|
|
(12) найдем значение плотности |
15 |
, взяв из таблицы (П.1) значение γ = |
15 |
||
0,000581 : |
|
|
1155 = 0,947 + 5 0,000581 = 0,950 г/мл.
Затем по формуле Крэга (11) рассчитаем среднюю молекулярную массу нефтепродукта:
|
44,29 |
15 |
|
M |
15 |
||
1,03 |
|||
|
|||
|
|
||
|
15 |
||
|
15 |
44,29 0,950 526
1,03 0,950
.
Определяем молекулярную массу смеси по формуле (10)
45 |
|
15 |
|
30 |
0,1532; |
|
М |
|
156 |
526 |
|||
ср |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
откуда Мср = 294 .
Задачи
11.Определить молекулярную массу нефтяных фракций, средняя температура кипения которых составляет 110; 130; 150 С.