Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

ХИМИЯ НЕФТИ И ГАЗА для студентов

.pdf
Скачиваний:
112
Добавлен:
14.09.2019
Размер:
1.44 Mб
Скачать

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

ХИМИЯ НЕФТИ И ГАЗА

УФА 2004

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

1

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

УФИМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НЕФТЯНОЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

УФИМСКИЙ ЗАОЧНЫЙ ФАКУЛЬТЕТ КАФЕДРА ОБЩЕЙ И АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ХИМИЯ НЕФТИ И ГАЗА

Учебное пособие для студентов заочной дистанционной формы обучения

УФА 2004

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

2

УДК 665.6(075.8) ББК 35.514

П 88

Утверждено Редакционно-издательским советом УГНТУ в качестве учебного пособия

Авторы-составители:

Пузин Ю.И., Рольник Л.З., Зорина Л.Н., Сергеева Л.Г.

Рецензенты:

Д-р хим. наук, проф. И.Б.Абдрахманов Д-р хим. наук, проф. Ф.Х.Кудашева

П 88 Химия нефти и газа: Учебное пособие / Ю.И.Пузин, Л.З.Рольник, Л.Н.Зорина, Л.Г.Сергеева. – Уфа: Изд-во УГНТУ, 2004. -129 с.

ISВN 5-7831-0575-9

Учебное пособие составлено в соответствии с Государственным образовательным стандартом высшего профессионального образования РФ по дисциплине «Химия нефти и газа» и предназначено для студентов заочной (дистанционной) формы обучения технических специальностей. В пособии рассмотрены основные теоретические вопросы курса, приводятся вопросы для самопроверки, задачи к контрольной работе. Материал книги поможет студентам и при подготовке к экзаменам.

УДК 665.6 (075.8) ББК 35.514

ISВN 5-7831-0575-9

© Уфимский государственный нефтяной технический университет, 2004

© Пузин Ю.И., Рольник Л.З., Зорина Л.Н., Сергеева Л.Г. , 2004

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

3

ВВЕДЕНИЕ Под химией нефти и газа подразумевается область знаний,

охватывающая изучение химического состава нефти и газов, ее отдельных фракций или индивидуальных веществ, выделенных из нефтяных и газовых фракций.

Задачей химии нефти и газа является не только перечисление свойств различных нефтей и газов, но главным образом раскрытие тех закономерностей, которые связывают отдельные свойства между собой. У

нефти нет "случайных" свойств: все они тесно связаны между собой, так как нефть в природе постоянно изменяется, как и всякие другие природные объекты, и каждый проведенный анализ нефти в действительности соответствует лишь какому-то определенному этапу превращения нефти.

Однако если нефть и газ рассматривать как важное промышленное сырье,

неизбежно встают вопросы их переработки, часто очень глубокой. Поэтому,

рассматривая свойства нефти, неизбежно привлечение как данных, касающихся переработки нефти, так и вопросов аналитической химии нефти. Многие аналитические методы опираются на реакции, ведущие к познанию нефти как сложной смеси, прежде всего, углеводородов, характеризующих нефть в целом.

Поэтому в данном пособии рассматриваются как свойства нефтей и газов в целом, так и свойства отдельных их компонентов и веществ, образующихся в ходе нефтепереработки и присутствие которых может обнаруживаться в нефтепродуктах.

1.ОСНОВНЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕФТЕЙ И ГАЗОВ

Нефти - это маслянистые жидкости, чаще всего темные, практически не

растворимые в воде. Нефть и нефтепродукты флуоресцируют на свету, плохо проводят электричество.

1.1. Плотность. В практике нефтепереработки принято иметь дело с величинами относительной плотности. Это безразмерная величина, численно

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

4

равная отношению массы нефтепродукта при температуре определения к массе чистой воды при 4°С, взятой в том же объеме. В отличие от плотности,

относительным удельным весом называется отношение веса нефтепродукта при температуре определения к весу чистой воды при 4°С в том же объеме. При одной и той же температуре плотность и удельный вес численно равны, так как вес вещества пропорционален его массе. В ряде стран, в том числе России,

принято определять плотность ρ и удельный вес d при 20°С. Так как зави-

симость плотности нефтепродуктов от температуры имеет линейный характер,

 

 

 

 

 

 

то, зная плотность при температуре

 

t

, можно найти

20

по формуле

 

4

4

 

20

 

t

(t 20)

,

(1)

 

 

 

 

4

 

4

 

 

 

 

 

 

где γ температурная поправка к плотности на 1 град находится по таблицам

(см. Приложение, таблица 1) или может быть рассчитана по формуле

γ

= (18,310 - 13,233 420 ) 10-4

.

(2)

Плотность

большинства нефтей в среднем колеблется от 0,80 до 0,90.

Высоковязкие смолистые нефти имеют плотность, близкую к единице. На величину плотности нефти оказывает существенное влияние наличие растворенных газов, фракционный состав нефти и количество смолистых веществ в ней. В большинстве случаев, чем больше геологический возраст и соответственно больше глубина залегания пласта, тем меньшую плотность имеет нефть. Плотности последовательных фракций нефти плавно увеличиваются. Плотность узких фракций нефти зависит также от химического состава. Для углеводородов средних фракций нефти с одинаковым числом углеродных атомов плотность возрастает для представителей разных классов в следующем порядке:

нормальные алканы < нормальные алкены < изоалканы < изоалкены < алкилциклопентаны < алкилциклогексаны < алкилбензолы < алкилнафталины.

Для бензиновых фракций плотность заметно увеличивается с увеличением количества бензола и его гомологов. Для некоторых нефтепродуктов плотность является нормируемым показателем качества.

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

5

Относительный удельный вес нефтяных и природных газов определяется как отношение веса газа к весу такого же объема воздуха при одинаковых условиях:

 

m

г

 

 

 

 

 

 

m

возд

 

 

.

Если считать газ идеальным, то при 273 К, давлении 101,3 кПа и объёме

22,4 л масса mг газа равна его молекулярной массе М. В таких же условиях масса 22,4 л воздуха составляет 28,9 г, поэтому относительная плотность газа относительно воздуха равна

 

М

(г/л) .

28,9

 

 

 

Если давление и температура отличаются газа можно рассчитать по формуле1

(3)

от нормальных, то плотность

 

 

 

 

 

273

P

г

t

t 273

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(4а) или

273 MP

г22,4 T

(4б).

Плотность смеси нефтепродуктов можно рассчитать по выражениям (5-

7), если известны массовая доля (уравнение (5)), объёмная доля (уравнение (6))

или масса компонентов (уравнение (7)).

100

n

xi

 

 

n

 

 

 

G

 

 

n

G

 

 

 

 

(5);

100 см

(V

20

)i

(6);

смеси

 

 

i

 

(7).

 

 

 

20

4

 

 

20

 

см

1

4

 

 

1

 

 

 

смеси

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

4

 

Контрольные вопросы

1.Что такое относительная плотность? В каких единицах она измеряется?

2.Как связаны плотность и удельный вес ?

3.Как меняется плотность нефтей в зависимости от: а) возраста нефти; б)

количества растворённых в ней газов; в) фракционного состава ?

4.Как плотность зависит от: а) температуры; б) присутствия углеводородов разветвлённого строения; в) присутствия ароматических углеводородов ?

1 Температура используется по шкале Кельвина, а давление Р 10-5 Па.

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

6

5. Можно ли для расчета плотности смеси использовать правилом

аддитивности ?

Примеры решения задач

1.Рассчитать плотность газа, имеющего среднюю молекулярную массу 42,

при 80ºС и давлении 2 атм.

Решение.

Дано:

М= 42

Т= 80 + 273 = 353 К

Р = 2 1,013 105 = 2,026 105 Па

Ход решения. Относительную плотность газа находим по

уравнению (4б) с учетом примечания:

 

 

 

273

 

42 2,026 10

5

10

5

 

 

 

 

 

2,94

см

22,4

353

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кг/м3

2. Рассчитать относительную плотность смеси нефтепродуктов, состоящей из

30 кг бензина (

20

4

0,7480

г/мл) и 50 кг лигроина (

20 0,7960

4

г/мл).

Решение.

Дано: Бензин:

G1= 30 кг; = 748 кг/м3

Лигроин:

G2= 50 кг; = 796 кг/м3

20 0,7480

4

20 0,7960

4

г/мл

г/мл

Ход решения.

Так как известны массы компонентов, то масса смеси равна

Gсм = G1 + G2 = 30 + 50 = 80 кг.

Для расчета плотности смеси по массам компонентов воспользуемся уравнением (7)

80

 

30

 

50

0,1029;

3

 

 

748

796

отсюда ρсм = 777,3 кг/м .

 

 

 

 

см

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Задачи

1. Определите относительную плотность нефтепродукта

20

4

, если у него

415 0,7586 .

2.Определите относительную плотность нефтепродукта 420 , если у него

440 0,872 .

3.Относительная плотность бензиновой фракции относительная плотность этой фракции при 50 С?

4.Относительная плотность мазута 420 =0,953. Какова плотность при 130 С?

4

=0,7560. Какова

20

 

его относительная

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

7

5.

Определить относительную плотность смеси, состоящей из 250 кг бензина

 

плотностью 4

=0,756 и 375 кг керосина плотностью 4 =0,826.

 

20

 

 

20

 

6.

Определить относительную плотность смеси следующего состава (объёмная

 

доля, %); 25 бензина ( 4 =0,756);

15 лигроина ( 4

=0,785)

и 60 керосина

 

 

20

20

 

 

 

( 4 =0,837).

 

 

 

 

 

20

 

 

 

 

7.

Смесь состоит из трёх компонентов, масса которых 459, 711 и 234 кг, а

 

относительная

плотность ( 4 )

равна 0,765;

0,790 и

0,780 г/мл,

 

 

20

 

 

 

 

соответственно. Определите относительную плотность этой смеси 4 .

 

 

 

 

 

20

8.Определите плотность пропана и н-бутана по воздуху и кислороду при а)

0 С и 101,3 кПа; б) 70 С и 1,2 атм.

9.Определить плотность крекинг-газа при 400 С и 160 МПа, если его средняя молекулярная масса равна 30.

10.Определить плотность газа при 200 С и 253 кПа, если его молекулярная

масса равна 58.

1.2. Молекулярная масса нефтей и нефтепродуктов - это усредненная величина, поскольку нефти - сложные смеси органических соединений различного строения и молекулярной массы. Молекулярная масса изменяется в широких пределах, но для большинства нефтей она колеблется в пределах 220-

300. Она возрастает, также как и плотность, для нефтяных фракций с повышением температуры кипения.

1.2.1. Определение молекулярной массы по температуре кипения.

По мере увеличения пределов кипения нефтяных фракций молекулярная масса их (Mср) плавно увеличивается от 90 (для фракций 50—100°С) до 480 (для фракции 550—600°С). Для упрощенных расчетов можно пользоваться формулой Б.М.Войнова:

Мср = 60 +0,3 tср + 0,001 tср2 , (8)

где tср средняя температура кипения, определяемая по данным стандартной разгонки, С.

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

8

Молекулярные массы отдельных нефтяных фракций обладают свойством аддитивности. Поэтому для смесей нефтепродуктов можно рассчитать среднюю молекулярную массу, зная ее для отдельных компонентов и их содержание в смеси

n М ср xi M i 1

,

(9)

где хi – содержание компонентов в смеси, мол.доли; а Мi – их молекулярная масса.

Среднюю молекулярную массу смеси нескольких нефтяных фракций можно определить по формулам

M

 

 

m

m

 

m

 

 

..... m

 

 

 

 

 

1

 

 

 

2

 

 

3

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ср

 

m

 

 

 

m

 

 

 

m

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

.....

n

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

1

 

 

M

2

 

M

3

 

M

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

;

100

n

xi

 

M cp

M i

1

;

G

 

 

n

G

 

смеси

 

 

 

 

 

M

cp

1

M

 

 

 

i

i

. (10)

Молекулярную массу нефтепродуктов можно определять по значению плотности (при 15ºC, формула Крэга)

Связь между

15

15

и

 

 

 

44,29

15

 

 

 

 

 

 

 

M

15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,03

15 .

 

(11)

 

 

 

 

 

 

15

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

 

 

 

 

15

 

20

5 .

 

4

определяется формулой

15

4

(12)

Молекулярная масса важна при изучении состава отдельных, лучше всего достаточно узких фракций, например, отобранных через 50°. Величина молекулярной массы лежит в основе современных методов группового анализа нефтяных фракций. Кроме того, молекулярная масса имеет значение при переходе от йодных или бромных чисел к реальному содержанию ненасыщенных соединений в нефтепродуктах. Для этого бывает достаточно располагать приближенным ее значением.

Контрольные вопросы

1.Почему молекулярная масса нефти или нефтепродуктов – усреднённая величина ?

2.Как меняется молекулярная масса нефтяных фракций при повышении

температуры кипения ?

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

9

3.Для какой фракции молекулярная масса выше: а) бензиновой или керосиновой; б) керосиновой или лигроиновой; в) керосиновой или газойлевой?

4.Обладает ли молекулярная масса фракции свойством аддитивности ?

5.Для каких технологических процессов необходимо знать значение средней

молекулярной массы ?

Примеры решения задач

1.Рассчитать среднюю молекулярную массу фракции со средней температурой кипения 138ºС.

Решение.

Используем формулу Б.М.Войнова (8)

Мср = 60 +0,3 tср + 0,001 tср2 = 60 + 0,3 138 + 0,001 1382 = 120,4.

2. Смесь состоит из 15 кг ундекана и 30 кг нефтепродукта с

 

20

0,9470

г/мл.

4

 

 

 

Рассчитайте среднюю молекулярную массу смеси.

Решение.

При расчете используем формулы (10), (11) и (12). Сначала по уравнению

 

 

 

(12) найдем значение плотности

15

, взяв из таблицы (П.1) значение γ =

15

0,000581 :

 

 

1155 = 0,947 + 5 0,000581 = 0,950 г/мл.

Затем по формуле Крэга (11) рассчитаем среднюю молекулярную массу нефтепродукта:

 

44,29

15

M

15

1,03

 

 

 

 

15

 

15

44,29 0,950 526

1,03 0,950

.

Определяем молекулярную массу смеси по формуле (10)

45

 

15

 

30

0,1532;

М

 

156

526

ср

 

 

 

 

 

 

 

 

 

откуда Мср = 294 .

Задачи

11.Определить молекулярную массу нефтяных фракций, средняя температура кипения которых составляет 110; 130; 150 С.