Расследование пожаров / Zernov - Obnaruzheniya initsiatorov goreniya 1998

наибольшая интенсивность флуоресценции фиксируется в этом случае при длине волны 420 нм, что оправдывает выбор именно этой длины волны для регистрации спектров возбуждения.

Рис. 7. Спектры возбуждения флуоресценции ЛВЖ и ГЖ при длине волны регистрации: а - 420 нм; б - 460 нм (1 - бензин А-76; 2 - керосин ТС-1; 3 - дизельное топливо; 4 - растворитель № 646; 5 - гексан)

Другие исходные продукты (керосин ТС-1, растворитель для ЛКП № 646, а также чистый гексан) не флуоресцируют в указанном диапазоне. Относительно данного факта необходимо сделать несколько замечаний. Из компонентов светлых нефтепродуктов способностью флуоресцировать обладают лишь полиароматические углеводороды, а по условиям производства эти компоненты могут содержаться лишь в дизельном топливе. Вполне оправданным является отсутствие флуоресценции у авиационного керосина или растворителя для ЛКП и наличие ее у осветительного керосина. Объяснения требует факт наличия флуоресценции у моторного бензина. Добавление в состав бензина толуольно-ксилольной фракции для повышения октанового числа вносит, вероятно, в состав этого продукта и некоторое количество полиароматических углеводородов, содержащихся в неочищенной фракции ксилолов. Наличие в составе моторных бензинов значительного количества толуола и ксилолов доказано с помощью анализа методом ГЖХ (см. рис. 3). Как видно из рис. 5, фракционный состав осветительного керосина несколько шире фракционного состава авиационного керосина, что может быть объяснено попаданием в первый какого-либо количества полиароматических углеводородов из исходной нефти. Отсутствие флуоресценции уайт-спирита легко объяснимо, поскольку уайтспирит не является моторным бензином и в его состав не добавляют ксилольную фракцию (см. рис. 4).

Несколько иной характер флуоресценции наблюдается у выгоревших нефтепродуктов. На рис. 8 показаны спектры возбуждения флуоресценции выгоревших керосина и дизельного топлива. Здесь же для сравнения приведен спектр возбуждения флуоресценции исходного дизельного топлива. Как видно из рисунка, выгоревший керосин приобретает способность флуоресцировать, при этом максимум возбуждения флуоресценции выгоревших продуктов смещается в длинноволновую область и фиксируется при длине волны 425 нм. По возникновению этого максимума можно четко диагностировать выгоревшие моторные топлива, поскольку он отсутствует в спектрах выгоревших растворителей или объектов-носителей.

На рис. 9 приведены спектры возбуждения флуоресценции обгоревшей чистой древесины. Экстракт необгоревшей древесины не флуоресцирует. В спектре возбуждения экстракта выгоревшей древесины наблюдается четкий максимум при длине волны возбуждения 310 нм. Этот максимум наилучшим образом фиксируется при длине волны регистрации 420 нм, он выявляется и при длине волны регистрации 460 нм, хотя и не с такой интенсивностью. Во всяком случае максимум флуоресценции при длине волны возбуждения 360 нм, характерный для нефтепродуктов, у экстракта выгоревшей древесины отсутствует.

Рис. 8. Спектры возбуждения флуоресценции исходного дизельного топлива

(1) и выгоревших жидкостей: дизельного топлива (2); керосина (3)

Рис. 9. Спектры возбуждения флуоресценции обгоревшей чистой древесины при длине волны регистрации: 1 - 420 нм; 2 - 460 нм

С учетом результатов проведенных исследований можно рекомендовать следующие режимы съемки спектров возбуждения флуоресценции:

-при возбуждении в диапазоне длин волн 300 - 400 нм с регистрацией при 420 нм;

-при возбуждении в диапазоне длин волн 300 - 440 нм с регистрацией при 460 нм. При этом выявляются:

-максимум флуоресценции при длине волны 360 нм, характерный для моторных топлив (исключая авиационный керосин);

-максимум флуоресценции при длине волны 425 нм, характерный для исходного бензина и для выгоревших прочих светлых нефтепродуктов;

-максимум флуоресценции при длине волны 310 нм, характерный для экстрактов выгоревшей древесины и не связанный с применением ЛВЖ и ГЖ.

Рис. 10. Спектры возбуждения флуоресценции экстрактов остатков ЛВЖ и ГЖ на объектах, изъятых с места пожара автомобиля <Форд-Транзит>, при длине волны регистрации:

а - 420 нм; б - 460 нм (1 - вата, пропитанная жидкостью с пола салона; 2 - стекло и обшивка кресла; 3 - пластмассовая бутылка)

Рис. 11. Спектры возбуждения флуоресценции экстрактов остатков ЛВЖ и ГЖ на объектах, изъятых с места пожара из офисного помещения, при длине волны регистрации:

а - 420 нм; б - 460 нм (1 - обгоревшая часть подоконника из древесно-стружечной плиты; 2 - обгоревшая деревянная щепа)

С места пожара автомобиля <Форд-Транзит> были изяты и представлены на исследование следующие объекты: 1) вата, пропитанная жидкостью, разлитой на полу у правого переднего сиденья кабины автомобиля; 2) осколки стекла и фрагмент верхней обшивки правого переднего сиденья кабины автомобиля;

3)пластмассовая бутылка, находившаяся на левом переднем сиденьи автомобиля (рис. 10).

Вспектрах флуоресценции фиксируется максимум при длине волны возбуждения 360 нм у объекта 1, показывающий наличие в его составе невыгоревшего нефтепродукта. Максимумы флуоресценции объектов 2 и 3 смещены в длинноволновую область, при этом у объекта 2 фиксируется максимум при длине волны возбуждения 425 нм, свидетельствующий о высокой степени выгорания данного образца. По данным ГЖХ во всех трех объектах зафиксировано наличие дизельного топлива без каких-либо различий в составе.

Таким образом, данные флуоресцентной спектроскопии позволяют дополнить результаты, полученные с помощью анализа методом ГЖХ и установить степень выгорания ЛВЖ и ГЖ на вещественных доказательствах. Однако можно и только по данным флуоресцентной спектроскопии установить наличие средств поджога - светлых нефтепродуктов.

С места пожара в офисном помещении были изъяты и представлены на исследование два объекта: 1) обгоревшая часть подоконника (древесностружечная плита); 2) обгоревшая деревянная щепа из нижней части оконного блока (рис. 11).

На спектрах выявляется максимум флуоресценции у объекта 1 при длинах волн возбуждения 360 и 425 нм, что свидетельствует о наличии в нем выгоревшего нефтепродукта. У объекта 2 фиксируется наличие максимума флуоресценции при длине волны возбуждения 310 нм, что свидетельствует об отсутствии в нем светлых нефтепродуктов.

Флуоресценция связана с экстрактивными веществами выгоревшей древесины. По данным анализа методом ГЖХ в этом случае не удалось установить наличие на объектах следов ЛВЖ и ГЖ.

Таким образом, флуоресцентная спектроскопия, являясь наиболее чувствительным методом анализа, позволяет выявлять следы нефтепродуктов иногда и в тех случаях, когда применение других методов не дает результата.

ЛИТЕРАТУРА

1.Иванов В.И., Щербаков А.Д. Установление природы неизвестных веществ//Новые разработки и дискуссионные проблемы теории и практики судебной экспертизы. - М.: ВНИИСЭ, 1984. - Вып. 2. - С. 9 - 16.

2.Карлин И.П., Семкин Е.П., Галяшин В.Н., Савлучинская Т.Р. Криминалистическое исследование измененных светлых нефтепродуктов методом капиллярной газовой хроматографии: Методические рекомендации. - М.: ВНИИ МВД СССР, 1985.

3.Армолик Э.Р., Золотаревская И.А. Изучение влияния веществ, присутствующих на тканях одежды, на результат исследования находящихся на них следов нефтепродуктов//Экспертная практика и новые методы исследования: Экспр.-инф. - М.: ВНИИСЭ, 1985. - Вып. 1.

4.Ознобишина Е.В., Соловьева Н.В. Обнаружение бензинов и ке-

росинов на объектах, подвергнутых термическому воздействию, методами ТСХ и молекулярной спектроскопии в УФ-области //Экспертная практика и новые методы исследования. - М.: ВНИИСЭ, 1983. -

Вып. 11. -

С. 12 - 14.

5.Чешко И.Д. Экспертиза пожаров (объекты, методы, методики исследования) ИПБ МВД России. - С.-Пб,

1997.

6.Основы криминалистической экспертизы материалов, веществ и изделий/Под ред. В.Г. Савенко. - М., 1993. ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

3

Вещества, применяемые при совершении поджогов

4

Особенности осмотра места происшествия

7

Полевые методы обнаружения и частичной идентификации легковоспламеняющихся и горючих жидкостей

10

Обнаружение паров ЛВЖ и ГЖ в воздухе на месте пожара

10

Газовые детекторы и хроматографы

10

Газоанализаторы с индикаторными трубками

16

Оценка эффективности поиска паров ЛВЖ и ГЖ в воздухе на месте пожара

17

Отбор и упаковка проб для лабораторных исследований 18 Поиск остатков ЛВЖ и ГЖ на месте пожара

19

Способы отбора проб

21

Отбор проб древесины

22

Отбор проб тканей

23

Отбор проб сыпучих материалов

24

Отбор проб копоти

24

Упаковка вещественных доказательств

24

Лабораторные методы обнаружения, идентификации и анализа легковоспламеняющихся и горючих жидкостей

26

Извлечение остатков ЛВЖ и ГЖ из объектов-носителей

26

Выбор экстрагента-растворителя

26

Проточная экстракция

28

Экстракция с интенсивным перемешиванием

28

Удаление излишков растворителя из экстракта 29 Дистилляционная перегонка экстрактов ЛВЖ и ГЖ

29 Исследование экстрактов ЛВЖ и ГЖ методом инфракрасной спектроскопии

30

Исследование экстрактов ЛВЖ и ГЖ методом газожидкостной хроматографии 32 Аппаратура для проведения анализа

33

Подготовка хроматографической колонки

34

Условия газохроматографического анализа

35

Расшифровка хроматограмм и интерпретация результатов

35

Исследование экстрактов ЛВЖ и ГЖ методом флуоресцентной спектроскопии 41 Литература 48

1