5065
.pdf71
2.11.Перечислите измерительную посуду, которой воспользуетесь. 2.12.Чем обусловлены систематические погрешности в кислотно-
основном титровании? II.Решите задачу:
К навеске 0,1122 г химически чистого K2Cr2O7 добавили KJ и HCl. На титрование выделившегося иода (J2) пошло 22, 35 см3 раствора Na2S2O3. Вычислите молярную (f = 1) концентрацию раствора тиосульфата натрия и его титр по иоду T (Na2S2O3/J2).
M(K2Cr2O7) = 294, 18 г/моль. M(J2) = 253, 80 г/моль.
ВОПРОСЫ К ЗАЧЕТУ
1.Задачи аналитической химии. Общая характеристика методов анализа.
2.Аналитические реакции в качественном анализе. Предел обнаруже-
ния, селективность, специфичность реакций.
3. Реакции обнаружения ионов: K+, Na+, NH4+, Pb2+, Ag+, Ca2+, Ba2+, Al3+, Zn2+, Cr3+, Mg2+, Mn2+, Fe2+ , Fe3+, Bi3+, Cu2+, Cо2+, Ni2+, Hg2+, Cd2+, SO42-, SO32-, S2O32-, S2-, CO32-, PO43-, B4O72-(BO33-), Cl-, Br-, I-, NO3-, NO2-, CH3COO-
C2O42-. Общеаналитические, групповые, частные реакции.
4.Характеристика количественного титриметрического анализа. Требования к реакциям. Классификация методов.
5.Аналитические весы, измерительная посуда, требования к ним и правила работы с ними.
6.Стандартные (титрованные) растворы. Способы выражения их концентрации: молярная, нормальная (эквивалентная), титр, титр соответствия. Эквивалентное число, фактор эквивалентности, молярная масса эквивалентов. Поправочный коэффициент.
7.Способы приготовления титрованных растворов. Первичные стандартные вещества, требования к ним.
8.Способы титрования: прямое, обратное, заместительное. Метод отдельных навесок и пипетирования.
9.Характеристика метода кислотно-основного титрования. Титранты метода, способы приготовления и их стандартизация.
72
10.Кислотно-основное титрование. Кривые титрования. Теория кислот- но-основных индикаторов. Интервал перехода окраски индикатора. Выбор индикатора для фиксирования точки эквивалентности. Область применения метода.
11.Окислительно-восстановительное титрование. Требования к реакциям. Классификация.
12.Перманганатометрическое титрование. Титрант метода. Условия проведения титрования. Фиксирование точки эквивалентности. Область применения.
13.Йодометрическое титрование. Условия определения восстановителей
иокислителей. Титранты метода. Фиксирование точки эквивалентности.
14.Аргентометрическое титрование по Мору. Индикатор метода, условия титрования, область применения.
15.Осадительное титрование по Фольгарду. Фиксирование точки эквивалентности, условия титрования, область применения.
16.Аргентометрическое титрование по Фаянсу-Ходакову. Индикаторы, условия титрования, область применения.
17.Комплексонометрическое титрование. Титрант метода, условия титрования, индикаторы метода, область применения.
73
|
|
|
Приложение 1 |
Показатели констант кислотности и основности |
|||
|
|
|
|
Название |
Формула |
PKa |
PKв |
Бензойная |
C6H5COOH |
4,20 |
- |
кислота |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Молочная |
CH3CH(OH)COOH |
3,83 |
- |
кислота |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Муравьиная |
HCOOH |
3,75 |
- |
Кислота |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Уксусная |
CH3COOH |
4,76 |
- |
Кислота |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Раствор |
NH3 ∙ H2O |
|
|
Аммиака |
(NH4OH) |
- |
4,75 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Приложение 2 |
|
Произведение растворимости некоторых |
|
|||
|
|
малорастворимых электролитов |
|
||
|
|
|
|
|
|
Формула |
|
ПР |
Формула |
|
ПР |
соединения |
|
соединения |
|
||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
AgBr |
|
5,3 ∙ 10-13 |
Ca(OH)2 |
|
5,5 ∙ 10-6 |
AgCl |
|
1,78 ∙ 10-10 |
CaSO4 |
|
2,5 ∙ 10-5 |
AgJ |
|
8,3 ∙ 10-17 |
CuS |
|
6,3 ∙ 10-36 |
|
|
|
|
|
|
AgNCS |
|
1,1 ∙ 10-12 |
Fe(OH)2 |
|
8,0 ∙ 10-16 |
BaCO3 |
|
4,0 ∙ 10-10 |
Mg(OH)2 |
|
6,0 ∙ 10-10 |
BaC2O4 |
|
1,1 ∙ 10-7 |
PbCl2 |
|
1,6 ∙ 10-5 |
BaCrO4 |
|
1,2 ∙ 10-10 |
PbS |
|
2,5 ∙ 10-27 |
BaSO4 |
|
1,1 ∙ 10-10 |
PbSO4 |
|
1,6 ∙ 10-8 |
CaCO3 |
|
3,8 ∙ 10-9 |
Zn(OH)2 |
|
1,2 ∙ 10-17 |
CaC2O4 |
|
2,3 ∙ 10-9 |
ZnS |
|
1,6 ∙ 10-24 |
74
Приложение 3
Стандартные электродные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем (Е0)
Элемент |
Окисленная форма |
+nē |
Восстановленная |
Е0, В |
|
форма |
|||||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
Al |
Al3+ |
+3ē |
Al |
-1,66 |
|
|
|
|
|
|
|
Bi |
Bi3+ |
+3ē |
Bi |
0,16 |
|
BiO3- |
+2ē |
Bi3+ |
1,8 |
||
|
|||||
Br |
2BrO3- + 12H+ |
+10ē |
Br2 + 6H2O |
1,52 |
|
Br2 |
+2ē |
2Br- |
1,087 |
||
|
|||||
Cl |
ClO3- + 6H+ |
+6ē |
Cl- + 3H2O |
1,45 |
|
Cr |
Cr2O72- + 14H+ |
+6ē |
2Cr3+ + 7H2O |
1,33 |
|
CrO42- + 4H2O |
+3ē |
Сr(OH)3 + 5OH- |
-0,13 |
||
|
|||||
Cu |
Cu2+ |
+2ē |
Cu |
0,345 |
|
Fe |
Fe3+ |
+1ē |
Fe2+ |
0,771 |
|
|
|
|
|
|
|
H |
2H+ |
+2ē |
H2 |
0,0000 |
|
H2O2 + 2H+ |
+2 ē |
2H2O |
1,77 |
||
|
|||||
|
J2 |
+2ē |
2J- |
0,536 |
|
J |
JO3− + 6H+ |
+6ē |
J- + 3H2O |
1,08 |
|
|
2JO-3 + 12H+ |
+10ē |
J2 + 6H2O |
1,19 |
|
|
MnO2 + 4H+ |
+2ē |
Mn2+ + 2H2O |
1,23 |
|
Mn |
MnO42- + 2H2O |
+2ē |
MnO2 + 4OH- |
0,6 |
|
MnO4- + 4H+ |
+3ē |
MnO2 + 2H2O |
1,63 |
||
|
|||||
|
MnO4- + 8H+ |
+5ē |
Mn2+ + 4H2O |
1,51 |
|
|
NO2- + 6H2O |
+6ē |
NH4OH + 7OH- |
-0,15 |
|
N |
NO3- + 3H+ |
+2ē |
HNO2 + H2O |
0,94 |
|
NO3- + 4H+ |
+3ē |
NO + 2H2O |
0,96 |
||
|
|||||
|
NO3- + 10H+ |
+8ē |
NH4+ + 3H2O |
0,87 |
|
O |
O2 + 4H+ |
+4ē |
2H2O |
1,229 |
|
S |
S |
+2ē |
S2- |
-0,464 |
|
SO42- + H2O |
+2ē |
SO32- + 2OH- |
-0,93 |
||
|
|||||
Sn |
Sn(OH)62- |
+2ē |
HSnO2- + 3OH- + H2O |
-0,93 |
|
Zn |
Zn2+ |
+2ē |
Zn |
-0,764 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Приложение 4 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица растворимости |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Сильные основания |
|
|
|
|
|
Слабые основания |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Кати- |
|
|
Ba2 |
Ca2 |
Na |
NH4 |
Mg |
|
Mn |
Zn2 |
|
|
|
Co2 |
|
Pb2 |
Cu2 |
Hg2 |
|
|
|
оны |
H+ |
K+ |
Al3+ |
Cr3+ |
Fe2+ |
Fe3+ |
Ni2+ |
Ag+ |
|
|||||||||||
|
+ |
+ |
+ |
+ |
2+ |
2+ |
+ |
+ |
+ |
+ |
+ |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
Анионы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH- |
|
Р Р М |
Р Р М Н Н Н Н Н Н Н Н М Н - |
- |
|
|||||||||||||||
|
NO3- |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
|
|
SO42- |
Р Р Н М |
Р Р |
Р Р Р Р Р Р Р |
Р Р М Р Р М |
|
|||||||||||||||
|
J- |
Р Р Р |
Р Р Р |
Р Р Р |
Р Р Р |
- |
Р |
Р М - |
Н Н |
74 |
|||||||||||
|
Br- |
Р Р Р Р Р Р |
Р Р Р Р Р Р Р Р Р М Р М Н |
|
|||||||||||||||||
|
Cl- |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р М Р |
Р Н |
|
|||
|
SO32- |
Р↑ |
Р М М |
Р Р |
М - |
Н М - |
М - |
Н Н Н - |
- |
М |
|
||||||||||
|
PO43- |
Р Р Н Н |
Р - |
М Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н |
|
||||||||||||||||
|
CH3COO |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
М |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
Р |
|
|
CO32- |
Р↑ |
Р Н Н |
Р Р М |
- |
Н Н - |
Н - |
Н Н Н - |
- |
М |
|
||||||||||
|
S2- |
Р |
Р - |
Р |
Р Р - |
- |
Н |
Н - |
Н Н Н Н |
Н Н Н Н |
|
||||||||||
|
SiO32- |
Н |
Р |
Н |
Н |
Р |
- |
Н |
- |
- |
Н |
- |
Н |
- |
- |
- |
Н |
- |
- |
- |
|
Р |
- Растворимые |
|
М |
- Малорастворимые |
|
Н |
- Нерастворимые |
− |
- Не существуют |
|
|
75
Приложение 5
Формулы расчета массы навески и результатов титриметрического анализа при прямом титровании
Способ |
Способ отдельных навесок |
||
титрования |
|||
|
|
||
|
|
|
|
Концен- |
Масса навески, г (mобщ.) |
Массовое содержание компонента |
|
трация |
|
А в образце, г (m) |
|
титранта |
|
|
|
|
|
|
|
Т (В/А) |
mобщ = Т (В/А) V(B) |
m = Т (В/А)V(B) |
c [(1/z)B] |
mОБЩ |
с 1/ z B M A f ЭКВ А V B |
m |
c 1/ z B M A f ЭКВ А V B |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
1000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Т (В) |
mОБЩ |
|
Т В М А f ЭКВ |
А V B |
|
m |
T B M A fЭКВ |
A V B |
|||||||||||||
|
|
|
М В f ЭКВ |
В |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
В |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
M B fЭКВ |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Способ |
|
|
|
|
|
Способ пипетирования |
|
|
|
|
|
||||||||||
титрования |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Концен- |
Масса навески, г (mобщ) |
|
|
|
|
|
Массовое содержание компонента |
||||||||||||||
трация |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
А в образце, г (m) |
|
|
|
|
|
|||||
титранта |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Т (В/А) |
|
mОБЩ Т(В / А) VОБЩ |
m T B / A V B |
VОБЩ |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Vа |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
с[(1/z) B] |
mОБЩ |
|
с 1/ z B M A f ЭКВ А VОБЩ |
|
m |
c 1/ z B M A f |
ЭКВ А V B VОБЩ |
||||||||||||||
|
1000 |
|
|
|
|
|
Vа |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
1000 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
T(B) |
|
|
|
T B M A f |
ЭКВ |
A V |
|
T B M A f ЭКВ |
А VОБЩ |
||||||||||||
|
m ОБЩ |
|
|
|
ОБЩ |
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Vа |
||||||||||
|
|
|
М В f |
ЭКВ |
В |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
М В f ЭКВ В |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
77
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Приложение 6 |
|||||
Формулы пересчета концентрации растворов |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определяемая |
|
|
|
|
|
|
|
|
Исходная концентрация |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
концентрация |
|
|
|
|
|
ω, % |
с (В), моль/дм3 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с (В) |
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
М В |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с[(1/z)B] |
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
c(В)z |
|||||||
|
|
|
|
М 1/ z B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T(B) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с В М В |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100 |
|
|
|
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
T(B/A) |
|
|
В |
|
В М 1/ z A |
|
|
c B M A |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
100 |
|
M 1/ z B |
1000 |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
ω (%) |
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
c B M B |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Определяемая |
|
|
|
|
|
|
|
Исходная концентрация |
||||||||||||||
концентрация |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
с[(1/z)B],г/моль |
|
|
T,г/моль |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
c(B) |
|
|
|
|
c 1/ z B |
|
|
T B 1000 |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
z |
|
|
|
|
M B |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
c[(1/z)B] |
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
T B 1000 |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
M 1/ z B |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
T(B) |
|
|
c 1/ z B M 1/ z B |
- |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T(B/A) |
|
|
c 1/ z B M 1/ z A |
T B |
M 1/ z A |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
|
M 1/ z B |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
ω (%) |
|
|
c 1/ z B M 1/ z B |
|
|
|
T B 100 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
78
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
Основной
1.Алексеев В.Н. Количественный анализ. – М.: Химия, 1972.
2.Алексеев В.Н. Курс качественного химического полумикроанализа. –
М.: Химия, 1973.
3.Барсукова З.А. Аналитическая химия. – М.: Высшая школа, 1990.
4.Васильев В.П. Аналитическая химия ч.1. Гравиметрический и титриметрический методы анализа. – М.: Высшая школа, 2003.
5.Золотов Е.Н., Дорохова Е.Н., Фадеева В.И. и др. Основы аналитической химии: В 2 кн. – М.: Высшая школа, 2000.
6.Логинов Н.Л., Воскресенский А.Г., Солодкин И. С. Аналитическая химия. – М.: Просвещение,1975.
7.Некрасов Б.В. Основы общей химии: В 2 томах. – СПб: Лань, 2003.
8.Павлюченкова Л.П. Аналитическая химия. – Хабаровск: РИЦ ХГАЭП, 2003.
9.Пономарев В.Д. Аналитическая химия: В 2 ч.: Высшая школа, 1982.
10.Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия: В 2 кн.–М.: Высшая школа, 2003.
Дополнительный
11.Артеменко А.И., Тикунова В.И., Малеванный В.А. Справочное руководство по химии. - М.: Высшая школа, 2002.
12.Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Задачи и вопросы по аналитической химии. – М.: Издательство МГУ, 1984.
13.Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. – М.: Химия, 1979.
14.Толстоусов В.Н., Эфрос С.М. Задачник по количественному анализу. –
Л.: Химия, 1986.
78 |
|
СОДЕЖАНИЕ |
|
Предисловие……………………………………………………………… |
3 |
Общие методические рекомендации по выполнению контрольных |
|
работ………………………………………………………………………. |
4 |
Программа по неорганической химии..................................................... |
5 |
Задание к контрольной работе по неорганической химии……………. |
7 |
Тема 1. Номенклатура неорганических соединений………………….. |
7 |
Тема 2. Строение атома. Периодический закон и периодическая си- |
|
стема элементов Д.И. Менделее- |
|
ва………………………………………. |
11 |
Тема 3. Химическая связь……………………………………………….. |
12 |
Тема 4. Концентрация растворов……………………………………….. |
14 |
Тема 5. Определение кислотности растворов электролитов………… |
17 |
Тема 6. Гидролиз солей………………………………………………….. |
21 |
Тема 7. Малорастворимые электролиты……………………………….. |
22 |
Тема 8. Комплексные соединения……………………………………… |
24 |
Тема 9. Смещение химического равновесия…………………………... |
27 |
Тема 10. Окислительно-восстановительные реакции в растворах…… |
28 |
Вопросы к экзамену……………………………………………………... |
30 |
Программа по аналитической химии…………………………………... |
31 |
Методические рекомендации по выполнению работы по аналитиче- |
|
ской химии……………………………………………………………….. |
32 |
Варианты заданий по аналитической химии…………………………... |
36 |
Вопросы к зачету ……………………………………………………….. |
70 |
Приложение 1. Показатели констант кислотности и основности……. |
72 |
Приложение 2. Произведение растворимости некоторых малорас- |
|
творимых электролитов………………………………………................. |
72 |
|
|
Приложение 3. Стандартные электродные потенциалы некоторых |
|
окислительно-восстановительных систем (Е0)………………………… |
73 |
Приложение 4. Таблица растворимости………………………………... |
74 |
Приложение 5. Формулы расчета массы навески и результатов тит- |
|
риметрического анализа при прямом титровании…………………….. |
75 |
Приложение 6.Формулы пересчета концентрации растворов………... |
76 |
Библиографический список……………………………………………... |
77 |
80