книги / Технологические расчеты по получению различных видов целлюлозы
..pdfВарка целлюлозы в варочной зоне. В зонах нагрева и варки происходит дальнейшее растворение органических веществ древесины до достижения конечного выхода целлюлозы 58 % от исходной древесины, т.е. 1517 · 0,58 = 880 кг. Растворяется органических веществ в варочной зоне 1365 – 880 = 485 кг. Количество растворенных органических веществ в растворе к концу варки составит 152 + 485 = 637 кг.
При титре кислоты в конце пропитки 1,2 % SO2 и основания 0,6 % в растворе будет содержаться
4930 |
1,2 |
= 59 кг SO2 и |
4930 |
0,37 |
=18 кг MgO. |
|
100 |
|
|
100 |
|
По разности расход химикатов на химические реакции в период варки составит
207 – 59 = 148 кг SO2 и 59 – 18 = 41 кг MgO.
Других материальных изменений во время варки не происходит.
В табл. 3.5 представлен общий материальный баланс зоны варки.
|
|
|
|
|
Таблица |
3 . 5 |
||
Общий материальный баланс зоны варки |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Приход |
|
|
Расход |
|
|
|
|
перешло |
отхими- |
|
нахими- |
перешлов |
|
|
Вещества |
|
иззоны |
ческих |
итого |
ческие |
зону отбо- |
|
итого |
|
|
пропитки |
реакций |
|
реакции |
ракрепко- |
|
|
|
|
|
гощелока |
|
|
|||
Вода, кг |
|
4930 |
– |
4930 |
– |
4930 |
|
4930 |
Древесина, кг |
|
1487 |
– |
1487 |
607 |
880 |
|
1487 |
Растворенныеорга- |
|
152 |
485 |
637 |
– |
637 |
|
637 |
ническиевещества, |
кг |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
SO2, кг |
|
207 |
– |
207 |
148 |
59 |
|
207 |
MgO, кг |
|
59 |
– |
59 |
41 |
18 |
|
59 |
111
Отбор крепкого черного щелока из котла. Общее коли-
чество сухих веществ, содержащихся в щелоке к концу варки,
составляет 637 + 313,5 = 950,5 кг.
Содержание органических веществ в сухом остатке щелока
950,5637 100 = 67,0 %,
а минеральных, соответственно, 100 – 67 = 23 %. Концентрация сухих веществ в щелоке равна
950,5
100 =16,2 %.
4930+950,5
Принимаем эффективность промывки, или степень отбора щелока, равной 0,98. Иными словами, потери сухих веществ при окончательной промывке на барабанных фильтрах или других промывных аппаратах равны 2 %. Следовательно, при отборе крепкого щелока из котла будет извлечено 950,5 · 0,98 = 931 кг сухих веществ. Эти вещества направляются со щелоком на выпарку. Потери сухих веществ при окончательной промывке на промывных аппаратах составят 950,5 – 931 = 19,5 кг.
Проверим суммарный баланс сухого вещества. В щелок из древесины при варке перешло 1517 – 880 = 637 кг органических веществ. С варочной кислотой на варку пришло 313,5 кг минеральных веществ. Всего имеем в приходе сухих веществ 637 + 313,5 = 950,5 кг. Вычитая отсюда потери при промывке, имеем 950,5 – 19,5 = 931 кг, которые, как мы правильно рассчитали, и направляются со щелоком на регенерацию.
При концентрации сухого вещества в крепком щелоке 16,2 % общее его количество составит 931 : 0,162 = 5747 кг, а количество воды в нем 5747 – 931 = 4816 кг. Чтобы вытеснить такое количество жидкости, в зону отбора крепкого щелока из промывной зоны должно поступить такое же количество более слабого щелока. Примем, что средняя концентрация сухого вещества
112
в этом слабом щелоке будет равна 8 %. Следовательно, со слабым
щелоком из зоны промывки поступит 4816 8 = 420 кг сухо100 − 8
го вещества.
Суммарный материальный баланс зоны отбора щелока показан в табл. 3.6.
Таблица 3 . 6
Суммарный материальный баланс зоны отбора щелока
|
|
Приход |
|
|
Расход |
|
Вещество |
|
сослабым |
|
сотбор- |
перешло |
|
иззоны |
щелоком |
итог |
нымкреп- |
итого |
||
|
варки |
иззоны |
кимщело- |
взону |
||
|
|
пропитки |
|
|||
|
|
промывки |
|
ком |
|
|
Вода, кг |
4930 |
4816 |
9746 |
4816 |
4930 |
9746 |
Сухиевещества |
|
|
|
|
|
|
вщелоке, кг |
950,5 |
420 |
1370,5 |
931 |
439,5 |
1370,5 |
Итогощелока, кг |
5880,5 |
5236 |
11 116,5 |
5747 |
5369,5 |
11 116,5 |
Целлюлоза, кг |
880 |
– |
880 |
– |
880 |
880 |
Промывка и выдувка массы. В зону горячей промывки подается слабый щелок из промывных аппаратов в количестве, достаточном для вытеснения крепкого щелока из зоны отбора и для разбавления целлюлозной массы при выдувке. Принимаем концентрацию массы при выдувке равной 10 %. Тогда с ней должно уходить слабого щелока
880 (100−10) = 7920 кг.
10
Общее количество подаваемого в низ котла слабого промывного щелока 4816 + (7920 – 4930) = 7806 кг. При содержании в нем 4 % сухого остатка количество последнего составит
7806 · 0,04 = 312 кг.
Общий материальный баланс зоны горячей промывки и выдувки представлен в табл. 3.7.
113
Таблица 3 . 7
Общий материальный баланс зоны горячей промывки и выдувки
|
|
Приход |
|
|
Расход |
|
Вещества |
иззоны |
сослабым |
|
взону |
выдува- |
|
промыв- |
итог |
отборасо |
итого |
|||
|
отбора |
нымще- |
слабым |
етсяиз |
||
|
щелока |
|
котла |
|
||
|
|
локом |
|
щелоком |
|
|
Вода, кг |
4930 |
7806 |
12736 |
4816 |
7920 |
12736 |
Сухиевеществав |
|
|
|
|
|
|
щелоке, кг |
439,5 |
312 |
751,5 |
420 |
331,5 |
751,5 |
Итогощелока, кг |
5369,5 |
8118 |
13 487,5 |
5236 |
8251,5 |
13 487,5 |
Целлюлоза, кг |
880 |
– |
880 |
– |
880 |
880 |
Для полной картины процесса составим еще материальный баланс домывки целлюлозы в промывных аппаратах и баланс самоиспарения щелока в расширителе.
Домывка целлюлозы. Примем, что домывка целлюлозы после горячей промывки в котле производится в две ступени на вакуум-фильтрах, из которых промытая масса выходит с концентрацией 10 %. Тогда с промытой массой будут уходить из вакуумфильтров те же 7920 кг воды, которые с ней приходят из котла, а расход промывной воды при промывке в вакуум-фильтрах будет равен количеству слабого промывного щелока, подаваемому в зону горячей промывки, т.е. 7806 кг/т целлюлозы. Потери сухого веществаспромытоймассой составят439,5 – 420 = 19,5 кг.
Самоиспарение щелока в расширителях. Из зоны отбора щелока из котла в расширители направляется (см. табл. 3.6) 5747 кг крепкого щелока, содержащего 4816 г воды и 931 кг сухих веществ. Примем следующие исходные данные: температура отбираемого щелока – 160 °С, теплоемкость воды – 4,19 кДж/(кг·°С), теплоемкость сухих веществ щелока – 1,35 кДж/(кг·°С), давление в расширителе – 0,02 МПа. По таблицам насыщенного пара (см. табл. П1 приложения) находим соответствующую этому давлению теплоту испарения 2250 кДж/кг, а также температуру насыщения 105 °С.
114
При охлаждении щелока со 160 до 140 °С в расширителе выделится тепла: (4816 · 4,19 + 931 · 1,35) · (170 – 105) = = 1 648 725 195 кДж, за счет которого испарится 1 648 725 195 : 2250 = 732 кг пара давлением 0,02 МПа. После расширителя в щелоке останется воды 4816 – 732 = 4084 кг.
Примем во внимание, что одновременно с паром из щелока при самоиспарении в расширителе выделяются некоторые летучие органические продукты (уксусная и муравьиная кислоты, фурфурол, цимол, ацетон, углекислый газ, метиловый спирт). Количество их округленно примем равным 4 % от массы древесины. В пересчете на 1 т целлюлозы это составит 1517 · 0,04 = 61 кг. За вычетом этих веществ количество сухих веществ в щелоке уменьшится до 931 – 61 = 870 кг.
Концентрация сухих веществ в крепком щелоке после расширителя составит
870
100 =17,6 %.
870+4084
4.РАСЧЕТЫ ПО ОТБЕЛКЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
4.1.Выбор технологической схемы, режима отбелки целлюлозы и краткое обоснование некоторых исходных данных для расчета
Для отбелки используется небеленая сульфатная целлюлоза марки НС-2 с числом Каппа 26–36 (см. табл. П7 приложения). Беленая целлюлоза марки ХБ-1 (см. табл. П13 приложения) должна иметь белизну не менее 88 %.
Принимаем 5-ступенчатую схему отбелки (Д/Х – ЩОП – Д – П – К), обеспечивающую получение целлюлозы с заданной белизной (не менее 88 %) при понижении механических показателей целлюлозы в процессе отбелки примерно на 5 % по сравнению с небеленой целлюлозой.
115
Обозначения ступеней отбработки:
Д/Х – обработка диоксидом хлора с последующей обработкой хлором без промывки (стадия делигнификации);
ЩОП – окислительное щелочение в присутствии пероксида водорода и кислорода;
Д – ступень добелки диоксидом хлора; П – пероксидная отбелка; К – кисловка массы.
Технологическая схема отбелки целлюлозы представлена на рис. 4.1, принципиальная схема – на рис. 4.2.
Режим отбелки целлюлозы и основные исходные данные выбираем на основании данных по теории и технологии отбелки в учебных пособиях [5, 6], в источниках [4, 7, 8] (см. также табл. П11 приложения).
Приводим краткое обоснование некоторых исходных данных для материальных расчетов.
Более подробная информация о проектировании схем отбелки и облагораживании имеется в учебных пособиях [1–3].
Химические потери при отбелке без облагораживания
восновном зависят от содержания лигнина в небеленой целлюлозе, так как отбелка обеспечивает практически полную делигнификацию волокна. Более или менее полно переходят
враствор или эмульгируются экстрактивные вещества. Гемицеллюлозы разрушаются лишь частично, а повреждение клетчатки при отбелке ограничивается изменением вязкости, степени полимеризации, появлением окисленных групп. На каждый процент удаленного лигнина в раствор переходит 1–1,5 % сопровождающих органических веществ при отбелке сульфитной мягкой целлюлозы и 0,75–1 % при отбелке сульфатной среднежесткой целлюлозы. Величина химических потерь при отбелке зависит также от конечной белизны целлюлозы: чем она выше, тем больше потери.
116
117
Рис. 4.1. Технологическаясхемаотбелкицеллюлозы: 1 – башняобработкиД; 2 – башняобработкиХ; 3 – башняЩОП(окислительноещелочение); 4 – башняотбелкиД; 5 – башняотбелкиП; 6 – бассейнвысокой
концентрации; 7–1 – смесительроторно-пульсационный№1; 7–2 – смесительроторно-пульсационный№ 2; 8 – эжекторныйсмеситель; 9–2 – бакоборотнойводы№2; 9–3 – бакоборотнойводы№3; 9–4 – бакоборотной воды№4; 10–1 – двухбарабанныйпромывнойпресс№1; 10–2 – двухбарабанныйпромывнойпресс№2; 10–3 – двухбарабанныйпромывной пресс№ 3; 10–4 – двухбарабанныйпромывнойпресс №4; 11–1 – насос среднейконцентрации №1 МС; 11–2 – насос среднейконцентрации№ 2 МС; 11–3 – насоссредней концентрации№ 3 МС; 12 – смесительМС; 13 – насос-смесительМС; 14 – радиальныйсмесительбашни отбелкиСlО2; 15 – насосыцентробежные
Рис. 4.2. Принципиальная схема отбелки сульфатной лиственной целлюлозы
118
Приблизительная величина потерь целлюлозы в отбельном цехе установлена нормами проектирования (см. также табл. П11 приложения). Для более точного расчета общей величины химических потерь при отбелке (без облагораживания) можно использовать эмпирические формулы:
для сульфитной мягкой целлюлозы
А = 2,25 · Л + 0,1 (Б – 70);
для сульфатной среднежесткой целлюлозы
А = 1,75 · Л + 0,08 (Б – 60),
где А – химические потери целлюлозы, %; Л – массовая доля лигнина в небеленой целлюлозе, %; Б – конечная белизна целлюлозы, %.
Например, при отбелке сульфитной целлюлозы с массовой долей лигнина Л = 2 % до белизны Б = 85 % химические потери составят
А= 2,25 · 2 + 0,1 (85 – 70) = 6 %,
апри отбелке сульфатной среднежесткой целлюлозы с массовой долей лигнина А = 4,5 % до белизны Б = 90 %
А= 1,75 · 45 + 0,08 (90 – 60) = 10,3 %.
Втехнической и нормативной документации небеленую целлюлозу обычно характеризуют не массовой долей лигнина,
астепенью делигнификации по перманганатному числу K (число Каппа, единицы Каппа). Массовую долю лигнина Л, %, можно вычислить по эмпирическим уравнениям:
– для сульфитной целлюлозы – Л= 0,17K;
– для сульфатной целлюлозы – Л= 0,15K;
– для полуцеллюлозы – Л = 0,16K.
119
4.2. Материальный баланс процесса отбелки целлюлозы
Режим отбелки целлюлозы и основные исходные данные для расчета баланса воды и волокна приведены в табл. 4.1.
Таблица 4 . 1
Режим отбелки целлюлозы и исходные данные для расчета
|
|
Расход |
Химиче- |
Концен- |
Темпе- |
Продолжи- |
|
|
Ступень |
Химикаты |
химикатов, |
скиепоте- |
трация |
ратура, |
тельность, |
pH |
|
отбелки |
|
% ота.с. |
риволок- |
массы, |
°C |
мин |
|
|
|
|
вещества |
на, % |
% |
|
|||
|
|
|
|
|
||||
|
ClO2 |
|
|
|
|
|
|
|
Д/Х |
(вед. акт. |
1,5 |
3,5 |
3,0–3,5 |
15–20 |
15–20 |
3,5–4,5 |
|
|
хлора) |
|
|
|
|
|
|
|
|
Сl2 |
2,6 |
|
|
|
40–45 |
2–2,5 |
|
ЩОП |
NaOH |
1,5 |
|
|
|
|
|
|
H2O2 |
0,5 |
2,0 |
12 |
70 |
120 |
10–11 |
||
|
O2 |
1,5 |
|
|
|
|
|
|
Д |
ClO2 |
2,6 (вед. |
2,1 |
12 |
70 |
180 |
4,5–5,5 |
|
акт. хлора) |
||||||||
|
H2O2 |
2,0 |
|
|
|
|
|
|
П |
NaOH |
2,0 |
1,0 |
12 |
80 |
12 |
10–11 |
|
Na2SiO3 |
3,0 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
ТрилонБ |
0,5 |
|
|
|
|
|
|
К |
|
|
|
|
|
Темпе- |
|
|
SO2 |
1,0 |
0,1 |
12 |
25 |
ратура |
4,5–5,5 |
||
|
|
|
|
|
|
потока |
|
|
|
Дополнительные исходные данные для расчета: |
|
||||||
Расход, кг/т: |
|
|
|
|
|
|||
|
оборотной воды на спрыски двухбарабанных |
|
||||||
|
промывных прессов (на промывку целлюлозы)........ 3500 |
|||||||
|
свежей воды на спрыски двухбарабанных |
|
|
|||||
|
промывных прессов (на промывку барабанов) ......... 3500 |
120