- •МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ СИСТЕМ И ПРОЦЕССОВ
- •МОСКВА
- ••МИСИС»
- •ОГЛАВЛЕНИЕ
- •1.1. Энергоемкость черной металлургии
- •1.2. Производство чугуна
- •1.5. Производство стаяв
- •2.1. Аналитическое представление термодинамических функций раствора
- •2.2. Термодинамические функции раствора
- •2.3. Относительные термодинамические функции раствора
- •2.4. Модель совершенного (идеального) раствора
- •2.5. Избыточные термодинамические функции раствора
- •2.7. Избыточные парциальные мольные функции
- •2.8. Связь термодинамических функций раствора
- •2.10. Графическое представление термодинамических мольных функций бинарного раствора
- •3.1. Бинарные металлические растворы
- •3.2 Переход на многокомпонентные еистемы
- •4.2. Разложение в ряд Тейлора избыточной парциальной мольной энергии Гиббса растворенного 2-го компонента
- •4.3. Многокомпонентные разбавленные растворы
- •4.4. Стандартное состояние и состояние сравнения
- •4.7. Мольные и массовые параметры взаимодействия
- •ЛсЮО
- •5.1. Модель совершенного ионного раствора (модель М. И. Темкина)
- •5.2. Полимерные модели силикатных расплавов
- •ЗАДАНИЯ К ГЛАВЕ 5
- •Контрольные вопросы по теме:
- •6.1. Растворимость кислорода в жидком железе
- •6.2. Термодинамика межфазного распределения кислорода и других компонентов
- •6.3. Термодинамические пределы рафинирования стали под окислительными шлаками
- •7.3. Расчеты активности кислорода по результатам электрохимических измерений
- •получим: [О]" = 0,1076 %; [С]"= 0,0255%.
- •8.2. Физико-химическая модель и уравнения первого периода процесса обезуглероживания стали
- •8.4. Критическая концентрация углерода
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Падерин Сергей Никитович Филиппов Вадим Владимирович
окислительного процесса) Q, м3 н.у./мин. Тогда скорость подвода кислорода в молях в секунду, выраженная через Q, равна
«02 |
d»02 |
g -103 = 0,744 Q , моль/с. |
(8.12) |
|
dx |
22,4 • 60 |
|
Скорость подвода кислорода в молях в секунду, отнесенная к одному молю металла, или относительная скорость подвода кислорода, выраженная через Q и т 9 равна
W( |
|
m l О3 |
0,04156— , с '1, |
|
|
^ - |
= 0,744 0 |
(8 .1 3 ) |
|||
о, |
|||||
|
«м |
/ 55,85 |
т |
|
где пы - масса металла, моль.
Примем, что процесс обезуглероживания стали удовлетвори тельно описывается уравнениями диффузионной кинетики. Примем также, что взаимодействие газообразного кислорода с углеродом, растворенным в жидком металле, можно представить
химической реакцией |
|
[С]+|о2=СО |
(8.14) |
8.2. Физико-химическая модель и уравнения первого периода процесса обезуглероживания стали
Скорость окисления углерода при повышенных концентрациях ([С] > [С]А) определяется скоростью подвода кислорода. С учетом
стехиометрического коэффициента перед кислородом в реакции (8.14) получим
Пс”о г = j ”c> |
(8Л5) |
4cW 0 l = \ v C , |
(8-16) |
где т]с - коэффициент использования кислорода на окисление углерода, ?/с < 1 и отражает условия организации потока
окислителя к реакционной зоне; |
пс = —d»c |
- скорость окисления |
|
|
|
dx |
|
углерода, |
моль/с; Vc = - d*c |
скорость |
окисления углерода в |
|
dx |
|
|
мольных долях в секунду, с , W0i |
- скорость подвода кислорода, в |
||
молях в секунду, отнесенная к одному молю металла, с-1 |
|||
Тогда |
|
|
|
vc = ~ |
= ^ c W Q l-, W0 i =W -P0 i ; "C = - ^ 7 = 2 « V (8-17) |
Найдем коэффициент пропорциональности между концентрациями [%С] и хс в разбавленных растворах в жидком железе
|
[%С]/12 |
[%С]/12 |
[%С] |
1 0 0 -[%С] |
= 0,04654[%С]. |
100 |
||
12 |
55,85 |
55,85 |
Отсюда получим пропорциональность между скоростями обезуглероживания:
- * f c - < L o W |
“г а '' |
dx |
dx ) ' |
Тогда из уравнений (8.1) и (8.17) получим выражение для а - ско
рости процесса обезуглероживания стали при PQ2 =1 и [С] > [С]к
2 |
|
|
(8.18) |
а = |
* l c w |
o 2 |
|
0,04654 |
|
Учтем температурную зависимость скорости процесса по уравнению Аррениуса (8.2), заменим относительную скорость
подвода кислорода W0 ^ на |
выражение (8.13) и получим |
|
= /((?>т- Т, ?7С, 185о): |
|
|
а г _ 1,786?7С i860 |
■^а |
1 |
R |
(8.19) |
|
|
1850 |
Это уравнение позволяет рассчитать среднюю скорость про цесса обезуглероживания стали в первом периоде процесса в стале
плавильном агрегате по технологическим параметрам плавки: массе металла /я, скорости подвода кислорода Q и средней темпе ратуре Т металла в течение этого периода. Величина коэффициента использования кислорода на окисление углерода при температуре 1850 К (*/с, 1 850) должна быть предварительно определена по
результатам опытных плавок в этом агрегате. Кажущуюся энергию активации можно принять равной Еа » 20 кДж/моль.
Затем с использованием уравнения (8.3) и рассчитанной вели чины а можно оценить продолжительность первого периода про цесса обезуглероживания стали от начальной [С]0 до критической [С]к концентрации. В первом периоде окислительного процесса металл обычно продувают чистым кислородом: PQi = 1. Тогда
At) = т' - т0 = IC3or t C]k |
(8 20) |
а |
|
Таким образом, физико-химическая модель первого периода процесса обезуглероживания стали основана на уравнениях диф фузионной кинетики и предположении о том, что скорость про цесса определяется интенсивностью подвода кислорода. По урав нениям (8.19) и (8.20) можно рассчитать скорость процесса обезуг лероживания стали и продолжительность первого периода процес са с использованием технологических параметров плавки: массы металла, скорости подвода кислорода и средней температуры металла в течение этого периода. Единственная экспериментальная величина для сталеплавильного агрегата, которую следует опреде лить из опытных данных - это коэффициент использования кисло рода на окисление углерода при заданной температуре металли ческой ванны.
8.3.Физико-химическая модель и уравнения второго периода процесса обезуглероживания стали
Схема сочетания потоков кислорода и углерода, (см. рис. 8.1) показывает, что при [С] - [С]к начинается второй период процесса обезуглероживания, который определяется подводом углерода из объема металла к реакционной зоне и описывается кинетическим уравнением (8.4).
-fi^ ftT O b tc w a ).
Уравнение справедливо, начиная с [С] = [С]А и х = т' После разделения переменных и интегрирования получим
|
|
(8.21) |
отсюда выразим [С] = / ( т ): |
|
|
[C]=[C]p+(lC]k-[C]p}e-*-x,) |
(8.22) |
|
Легко проверить граничные условия этого уравнения. |
|
|
При т = т' |
получим [С] = [С]к При х -* оо концентрация углерода |
|
в металле |
стремится к минимальной равновесной |
величине: |
[С ]-»[С ]р |
|
|
В первом периоде обезуглероживания при постоянной скорости подвода кислорода и постоянной температуре металла концентра ция углерода прямолинейно уменьшается во время процесса: уравнение (8.3). Во втором периоде обезуглероживания при тех же условиях концентрация углерода становится экспоненциальной кривой в зависимости времени процесса: уравнение (8.22).
Из уравнения (8.21) следует, что для определения константы скорости процесса у во втором периоде обезуглероживания по экспериментальным данным последние нужно представить в
(8.23)
Наклон отрезка прямой в этих координатах равен константе скорости процесса, величина которой во втором периоде обезугле роживания при известной температуре металла рассчитывается с использованием уравнения (8.5). Затем с использованием этой величины можно оценить продолжительность второго периода обезуглероживания стали от критической [С]к до заданной конечной концентрации [С]ко„ в металле: