- •Глава 7. Вещества, экстрагируемые органическими растворителями из щелочной среды
- •7.1.Общая характеристика веществ основного характера.
- •7.2. Физико-химические свойства алкалоидов.
- •7.3. Факторы, влияющие на степень экстракции алкалоидов.
- •7.4. Общие методы анализа алкалоидов.
- •7.5. Подтверждающие методы анализа алкалоидов и синтетических азотистых оснований.
- •7.6. Количественное определение алкалоидов.
- •7.7. Классификация алкалоидов.
- •Глава 8. Химико-токсикологический анализ алкалоидов и синтетических лекарственных веществ основного характера.
- •8.1. Производные тропана.
- •8.2. Производные фенотиазина.
- •8.3. Алкалоиды, производные морфинана (фенантренизохиналина) и их синтетические аналоги.
- •8.4. Промедол.
- •8.5. Хинин.
- •8.6. Папаверин.
- •8.7. Стрихнин.
- •8.8. Эфедрин.
- •8.9. Пахикарпин.
- •8.10. Анабазин
- •8.11. Никотин.
- •8.12. Новокаин и новокаинамид.
- •Глава 9. . Тсх- скрининг лекарственных соединений
- •9.1. Общая схема обнаружения неизвестного яда.
- •Подтверждающие исследования
- •9.2. Исследования веществ кислотного и слабоосновного характера в общих системах растворителей.
- •9.4. Исследование веществ основного характера в общих системах растворителей.
- •Глава 10. Группа веществ, изолируемых из биологического материала неполярными растворителями (ядохимикаты).
- •10.1. Классификации ядохимикатов
- •10.2. Общая характеристика ядохимикатов
- •10.3. Схема систематического анализа биологических жидкостей на основные группы пестицидов
- •10.4. Схемы изолирования некоторых групп пестицидов из биологических тканей
- •10.5. Извлечение пестицидов из биологических тканей
- •10.6. Методы определения пестицидов, выделенных из биоматериала или экологических проб
- •10.7. Фосфорсодержащие пестициды. Общая характеристика, свойства, токсикологическое значение, изолирование, анализ.
- •10.8. Хлорорганические соединения. Экологические аспекты, пробоподготовка, особенности метаболизма.
- •10.9. Карбамилы.
- •10.10. Синтетические пиретроиды. Токсикологическое значение, особенности строения, изолирования и анализа
- •10.11. Полихлорированные бифенилы
- •Глава 11. Вещества, изолируемые настаиванием исследуемых объектов с водой.
- •11.1. Серная кислота.
- •11.2. Азотная кислота.
- •11.3. Хлороводородная кислота.
- •11.4. Щелочи и аммиак.
- •11.5. Соли щелочных металлов.
- •Глава 12. Вещества, требующие особых методов изолирования.
- •12.1. Фториды.
- •12.2. Кремнефториды.
- •Глава 13 вещества, определяемые непосредственно в биоматериале.
- •13.1.Отравления монооксидом углерода.
- •13.2. Методы обнаружения и количественного определения монооксида углерода.
- •Глава 14. Методы лабораторной диагностики острых отравлений.
- •14.1. Общая характеристика методов.
- •14.3. Хроматографические методы.
- •Глава 15. Анализ питьевых, сточных вод и пищевых продуктов.
- •15.1. Особенности анализа сточных вод.
- •15.2. Методы концентрирования микропримесей.
- •15.3. Отбор и консервирование проб.
- •15.4. Основные показатели качества вод.
- •15.5. Химическое и биохимическое потребление кислорода.
- •15.6. Определение металлов.
- •15.7. Определение органических веществ.
- •15.8. Анализ пищевых продуктов.
- •Литература
- •Вопросы тестового контроля знаний студентов по токсикологической химии
- •Оглавление
- •Токсикологическая химия
- •210602, Витебск, Фрунзе 27
- •210602, Витебск, Фрунзе 27
Глава 7. Вещества, экстрагируемые органическими растворителями из щелочной среды
.
7.1.Общая характеристика веществ основного характера.
Органические вещества, экстрагируемые неполярными растворителями из щелочной среды, делятся на две большие группы. Главное место при химико-токсикологическом исследовании принадлежит алкалоидам и их синтетическим аналогам (дионин, героин). Вместе с тем, в последние годы заметно возросло химико-токсикологическое значение и другой группы синтетических азотистых оснований, и в особенности, производных фенотиазина и 1,4- бензодиазепина. Подавляющее большинство представителей обеих групп относится к лекарственным препаратам, острые отравления которыми занимают одно из ведущих мест среди бытовых интоксикаций химической этиологии в большинстве стран мира. Сложная клиническая симптоматика при отравлениях и отсутствие характерной патологоанатомической картины резко повышают значимость химических методов анализа.
Алкалоидами называют органические азотсодержащие основания сложного состава, встречающиеся в растительных (реже в животных) организмах и обладающие сильным фармакологическим действием.
Как лекарственные препараты, алкалоиды проявляют физиологический эффект уже в очень малых количествах, в связи с чем при определенных условиях они являются ядовитыми. Большому числу отравлений способствует также и легкая доступность их из-за широкого распространения в природе алкалоидоносных растений. Употребление в пищу частей растений, содержащих алкалоиды, детьми или животными часто является причиной отравлений, заканчивающихся смертельным исходом. Вторым источником отравлений является передозировка лекарственных препаратов, содержащих алкалоиды.
Химико-токсикологическое исследование биологического материала на наличие алкалоидов и синтетических оснований относится к числу сложных и трудоемких. Основными этапами анализа являются:
1. Извлечение алкалоидов из биоматериала.
2. Очистка и концентрирование полученных извлечений.
3. ТСХ или химический скрининг (имеет отрицательное судебно-химическое значение).
4. Подтверждающее исследование с использованием химических и физико-химических методов.
5. Количественное определение алкалоидов.
7.2. Физико-химические свойства алкалоидов.
Основания алкалоидов в большинстве случаев представляют собой кристаллические, реже аморфные твердые вещества. Некоторые основания, например, кониина, ареколина, никотина и анабазина, являются жидкостями. Большинство оснований алкалоидов труднорастворимы или нерастворимы в воде и растворимы в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ). Жидкие алкалоиды, в отличие от большинства соединений этого класса, хорошо растворяются в воде даже в виде оснований.
Водные растворы оснований имеют щелочную реакцию на лакмус, а атропина и кодеина даже на фенолфталеин. Степень основности алкалоидов характеризуется показателем ионизации рКВН+, который имеет тем большую величину, чем сильнее основные свойства алкалоидов (папаверин имеет рК=6, атропин - рК=9,8).
Взаимодействуя с кислотами, алкалоиды образуют соли по типу солей аммиака и аминов. Соли алкалоидов с минеральными (H2SO4, HCl, H3PO4) или органическими (виннокаменная, щавелевая, лимонная) кислотами за редким исключением растворяются в воде, а иногда и в полярных органических растворителях (метанол, этанол), но, в большинстве случаев, нерастворимы в эфире, углеводородах и их галогенпроизводных.
Гидрохлориды кокаина, папаверина, производных фенотиазина растворяются в хлороформе и поэтому в процессе извлечения они могут частично экстрагироваться им из кислых водных растворов. Тоже относится к гидробромидам скополамина и хинина. В противоположность этому, основание морфина не растворяется в эфире, что необходимо учитывать при химико-токсикологическом исследовании.
Некоторые из алкалоидов образуют легко гидролизующиеся соли, которые при извлечении органическими растворителями из кислой вытяжки переходят в органический растворитель, особенно при недостаточном подкислении. Так ведут себя кофеин, теобромин, наркотин, папаверин и, отчасти, стрихнин и бруцин.
Щелочи взаимодействуют с солями алкалоидов с выделением последних в виде оснований, которые затем извлекаются органическими растворителями.
Алкалоиды, содержащие в своем составе фенольный гидроксил или другие кислотные центры (морфин, сальсолин), со щелочами образуют соли, растворимые в воде и не извлекаемые неполярными органическими растворителями. Для их экстракции используют относительно полярные органические растворители, такие как изоамиловый спирт (извлекает 73% морфина) и хлороформ – (25-30%). Чаще алкалоиды – амфолиты экстрагируют смесью полярного и неполярного органического растворителя при .