Билеты
.docБилет № 1
1. Сопряжение (π, π - и ρ, π - сопряжение). Сопряженные системы с открытой цепью: 1,3-диены (бутадиен, изопрен, аллильный карбкатион); полиены (каротиноиды, витамин А); гетеросопряженные системы (α,β -непредельные карбонильные соединения, карбоксильная группа).
2. Понятие о коферментах. Строение НАД+ и его фосфата НАДФ+. Система НАД+-НАДН; гидридный перенос как одна из стадий биологических реакций окисления - восстановления с участием этой системы.
3. Пептиды. Электронное и пространственное строение пептидной связи. Кислотный и щелочной гидролиз пептидов.
Билет № 2
1. Сопряженные системы с замкнутой цепью. Ароматичность. Критерии ароматичности, правило ароматичности Хюккеля.
Ароматичность бензоидных (бензол, нафталин, фенантрен), небензоидных (циклопентадиенильный анион) и гетероциклических (фуран, тиофен, пиррол, имидазол, пиридин, пиримидин, пурин) соединений. Энергия сопряжения (делокализации).
2. Альдегидо- и кетонокислоты: пировиноградная, ацетоуксусная, щавелевоуксусная, а-кетоглутаровая. Кислотные свойства и реакционная способность. Ацетоуксусный эфир и кето-енольная таутомерия. β -Гидроксимасляная, β -кетомасляная кислоты, ацетон как представители «кетоновых тел», их биологическое и диагностическое значение.
3. Цикло-оксо-таутомерия. Мутаротация. Конформации пиранозных форм моносахаридов.
Билет № 3
1. Классификация органических реакций по результату (замещения, присоединения, элиминирования, перегруппировки, окислительно-восстановительные) и по механизму - радикальные, ионные (электрофильные, нуклеофильные), согласованные.
2. Сульфаниловая кислота и ее амид (стрептоцид). Синтез из анилина. Медицинское использование. Антибактериальное действие сульфаниламидов.
3. Классификация. Биологическое значение. Нейтральные жиры. Понятие о строении восков.
Билет № 4
1. Особенности электрофильного присоединения к сопряженным системам: гидратация α,β-ненасыщенных карбоновых кислот на примере акриловой кислоты.
2. Биологически важные реакции α -аминокислот. Декарбоксилирование аминокислот - путь к образованию биогенных аминов и биорегуляторов (этаноламин, гистамин, триптамин, серотонин, дофамин, β-аланин, γ-аминомасляная кислота).
3. Первичная структура нуклеиновых кислот. Фосфодиэфирная связь. Рибонуклеиновые и дезоксирибонуклеиновые кислоты.
Билет № 5
1. Поляризация связей. Электронные эффекты - индуктивный и мезомерный - как причина неравномерного распределения электронной плотности и возникновения реакционных центров в молекуле. Электронодонорные и электроноакцепторные заместители.
2. Салициловая кислота и ее производные (ацетилсалициловая кислота, фенилсалицилат, метилсалицилат). Медицинское применение и получение.
3. Фосфолипиды. Фосфатидные кислоты. Фосфатидилэтаноламины и фосфатидилсерины (кефалины), фосфатидилхолины (лецитины) - структурные компоненты клеточных мембран.
Билет № 6
1. Ароматичность бензоидных (бензол, нафталин, фенантрен), небензоидных (циклопентадиенильный анион) и гетероциклических (фуран, тиофен, пиррол, имидазол, пиридин, пиримидин, пурин) соединений. Энергия сопряжения (делокализации).
2. Химические свойства α -аминокислот как гетерофункциональных соединений. Образование внутрикомплексных солей. Реакции этерификации, ацилирования, алкилирования, образования иминов. Качественные реакции α -аминокислот.
3. Нуклеиновые основания, входящие в состав нуклеиновых кислот. Пиримидиновые (урацил, тимин, цитозин) основания. Ароматические свойства. Лактим-лактамная таутомерия.
Билет № 7
1. Типы реагентов: радикальные, кислотные, основные, электрофильные, нуклеофильные. Способы разрыва ковалентной связи в органических соединениях и образующиеся при этом частицы: свободные радикалы (гомолитический разрыв), карбкатионы и карбанионы (гетеролитический разрыв). Электронное и пространственное строение этих частиц и факторы, обусловливающие их относительную устойчивость.
2. Аминофенолы: дофамин, норадреналин, их синтез из фенилаланина. Биологическая роль соединений.
3. Нуклеотиды. Строение мононуклеотидов, образующих нуклеиновые кислоты. Номенклатура. Гидролиз нуклеотидов.
Билет № 8
1. Реакции электрофильного присоединения в ряду алкенов и алкадиенов: гетеролитические реакции с участием π-связи между гибридизированными атомами углерода. Механизм реакций гидрогалогенирования и гидратации. Кислотный катализ. Правило Марковникова.
2. Реакции окисления и восстановления органических соединений. Специфика окислительно-восстановительных реакций органических соединений. Понятие об одноэлектронном переносе. Перенос гидрид-иона в системе НАД+ - НАДН.
3. Основные природные высшие жирные кислоты, входящие в состав липидов: пальтиминовая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая, арахидоновая. Особенности ненасыщенных жирных кислот, ω-номенклатура.
Билет № 9
1. Реакции электрофильного замещения: гетеролитические реакции с участием π -электронного облака ароматической системы. Механизм реакций галогенирования, нитрования, сульфирования и алкилирования ароматических соединений, π- и σ- комплексы. Роль катализаторов в образовании электрофильной частицы.
2. Аминоспирты: коламин, холин, ацетилхолин. Осуществить схему превращения: серин → коламин → холин → ацетилхолин. Понятие о биологической роли.
3. Желчные кислоты - холевая, гликохолевая, таурохолевая, строение, биологическая роль.
Билет № 10
1.
2.
3.
Билет № 11
1.
2.
3.
Билет № 12
1. Влияние заместителей в бензольном ядре и гетероатомов ароматических гетероциклов на реакционную способность. Ориентирующее влияние заместителей и гетероатомов.
2. Химические свойства липидов: гидролиз, гидрогенизация, окисление.
3. Нуклеиновые основания, входящие в состав нуклеиновых кислот. Пуриновые (аденин, гуанин) основания. Ароматические свойства. Лактим-лактамная таутомерия. Реакции дезаминирования.
Билет № 13
1. Классификация протеиногенных аминокислот с учетом различных признаков: по кислотно-основным свойствам, по химической природе радикала и содержащихся в нем заместителей (алифатические, ароматические, гетероциклические, содержащие гидроксильную, аминогруппу, карбоксильную или амидную группу, серосодержащие).
2. Реакции нуклеофильного замещения у sp3 - гибридизованного атома углерода: гетеролитические реакции, обусловленные поляризацией связи углерод - гетероатом (галогенопроизводные, спирты). Легко и трудно уходящие группы; связь легкости ухода группы с ее строением.
3. Гетероциклы с одним гетероатомом. Пиррол, индол, пиридин. Биологически важные производные пиридина - никотинамид, пиридоксаль, изоникотиновая кислота и ее производные.
Билет № 14
1. Механизм реакций карбонильных соединений с водой, спиртами, тиолами, первичными аминами.
2. Гидроксипурины: гипоксантин, ксантин, мочевая кислота.
3. Прогоркание жиров - цепной свободнорадикальный процесс как модель пероксидного окисления ненасыщенных жирных кислот в клеточных мембранах и биологическая роль. Роль пероксидного окисления липидов мембран в реализации повреждающего действия факторов окружающей среды. Понятие о системах антиоксидантной защиты.
Билет № 15
1. Реакции окисления спиртов, тиолов, сульфидов, карбонильных соединений, аминов, Дисмутация формальдегида (реакция Канницаро-Тищенко), ее механизм. Реакции восстановления карбонильных соединений, дисульфидов, иминов.
2. Гетероциклы с несколькими гетероатомами. Пиразол, имидазол. пиримидин, пурин.
3. Стереоизомерия моносахаридов. D - и L- стереохимические ряды. Открытые и циклические формы. Формулы Фишера и формулы Хеуорса. Фуранозы и пиранозы; α- и ß- аномеры.
Билет № 16
1. Реакции альдольного присоединения. Основной катализ. Альдольное расщепление как реакция обратная альдольному присоединению. Биологическое значение этих процессов.
2. Многоатомные спирты: этиленгликоль, глицерин. Образование хелатных комплексов как качественная реакция на 1,2-диольный фрагмент. Сложные эфиры многоатомных спиртов с неорганическими кислотами (нитроглицерин, фосфаты глицерина и инозита).
3. Нуклеозидмоно- и полифосфаты. АМФ, АДФ, АТФ. Роль АТФ как аккумулятора и переносчика энергии в клетке. Макроэргическая связь. Нуклеозидциклофосфаты (цАМФ) как вторичные посредники в регуляции метаболизма клетки.
Билет № 17
1. Пиррольный и пиридиновый атомы азота, π -избыточные и π -недостаточные ароматические системы. Делокализаиия электронов как один из важных факторов повышения устойчивости молекул и ионов, ее широкая распространенность в биологически важных молекулах (порфин, гем, хлорофилл, гемоглобин и др.).
2. Барбитуровая кислота и ее производные.
3. Общая характеристика и классификация полисахаридов. Олигосахариды. Дисахариды: мальтоза, лактоза, сахароза, целлобиоза. Строение, цикло-оксотаутомерия. Восстановительные свойства. Гидролиз. Роль олигосахаридов группы лактозы в формировании непатогенной микрофлоры в кишечнике, необходимой для нормального пищеварения.
Билет № 18
1. Реакции нуклеофильного присоединения: гетеролитические реакции с участием π-связи углерод-кислород (альдегиды и кетоны).
2. Восстановление моносахаридов в глициты (ксилит, сорбит, маннит).
3. Реакции гидроксилирования (фенилаланин-тирозин, триптофан-5-гидрокситриптофан, пролин-4-гидроксипролин). Окисление цистеина. Дисульфидная связь.
Билет № 19
1. Ароматичность бензоидных (бензол, нафталин, фенантрен), небензоидных (циклопентадиенильный анион) и гетероциклических (фуран, тиофен, пиррол, имидазол, пиридин, пиримидин, пурин) соединений. Энергия сопряжения (делокализации).
2. Гидроксикислоты. Реакции циклизации; влияние различных факторов на процесс образования циклов. Лактоны. Гидролиз лактонов. Реакции элиминирования β -гидрокси кислот. Отдельные представители гидрокси кислот: молочная, яблочная, винная кислоты: стереоизомерия, химические свойства, биологическое значение.
3. Сфинголипиды и гликолипиды, их роль в миелинизации нервных волокон.
Билет № 20
1.
2.
3.
Билет № 21
1. Кислотно-основные свойства азотсодержащих гетероциклов (пиррол, имидазол, пиридин).
2. Аминокислоты. Реакции циклизации; влияние различных факторов на процесс образования циклов. Лактамы. Гидролиз лактамов. Реакции элиминирования р-аминокислот.
3. Понятие о вторичной структуре ДНК. Роль водородных связей в формировании вторичной структуры. Комплементарность нуклеиновых оснований. Водородные связи в комплементарных парах нуклеиновых оснований.
Билет № 22
1. Реакционная способность углеводородов. Реакции свободнорадикального замещения: гемолитические реакции с участием С-Н связей sp3- гибридизированного атома углерода. Механизм свободнорадикального замещения на примере реакции галогенирования алканов. Региоселективность реакций свободнорадикального замещения. Понятие о цепных процессах.
2. Особенности химического поведения поли- и гетерофункциональных соединений (амфотерность, циклизация, хелатообразование) - свойства, присущие только поли- и гетерофункциональным соединениям.
3. Полисахариды. Гомо- и гетерополисахариды. Гомополисахариды: крахмал, (амилоза, амилопектин), гликоген, декстраны, целлюлоза. Первичная струк тура, гидролиз. Понятие о вторичной структуре (амилоза, целлюлоза). Плазмозаменяющие р-ры на примере декстрана и крахмала.
Билет № 23
1.
2.
3.
Билет № 24
1. Конформации открытых цепей. Вращение вокруг одинарной связи как причина возникновения различных конформации. Энергетическая характеристика конформационных состояний: заслоненные, заторможенные, скошенные конформации. Проекционные формулы Ньюмена.
2. Реакции нуклеофильного замещения в ряду карбоновых кислот (карбоновые кислоты и их функциональные производные). Электронное и пространственное строение карбоксильной группы.
3. Установление первичной структуры пептидов и белков (метод Эдмана).
Билет № 25
1.
2.
3.
Билет № 26
1. Реакции ацилирования - образования ангидридов, сложных эфиров, сложных тиоэфиров, амидов - и обратные им реакции гидролиза.
2. Общая характеристика и классификация полисахаридов. Олигосахариды. Дисахариды: мальтоза, лактоза, сахароза, целлобиоза. Строение, цикло-оксотаутомерия. Восстановительные свойства. Гидролиз. Роль олигосахаридов группы лактозы в формировании непатогенной микрофлоры в кишечнике, необходимой для нормального пищеварения.
3. Нуклеозиды. Строение пуриновых и пиримидиновых мононуклеозидов. Конфигурация гликозидного центра. N-гликозиды. Реакции получения и гидролиза.
Нуклеофильное замещение у аномерного центра в циклических формах моносахаридов. О- и N- гликозиды. Гидролиз гликозилов. Фосфаты моносахаридов. Ацилирование аминосахаров.
Билет № 27
1. Элементы симметрии молекул. Хиральные молекулы. Асимметрический атом углерода как центр хиральности. Стереоизомерия молекул с одним центром хиральности (энантиомерия). Оптическая активность. Проекционные формулы Фишера. Глицериновый альдегид как конфигурационный стандарт. Относительная D- и L-система стереохимической номенклатуры. Абсолютная конфигурация стереоизомеров. Понятие о R-, S-номенклатуре. Рацемические смеси.
2. Сульфаниловая кислота и ее амид (стрептоцид). Синтез из анилина. Медицинское использование. Антибактериальное действие сульфаниламидов.
3. Гетерополисахариды: гиалуроновая кислота, хондроитинсульфаты. Первичная структура. Понятие о смешанных биополимерах (протеогликаны, гликопротеины, гликолипиды).
Билет № 28
1. Влияние заместителей в бензольном ядре и гетероатомов ароматических гетероциклов на реакционную способность. Ориентирующее влияние заместителей и гетероатомов.
2. Аминокислоты, входящие в состав белков. Строение, номенклатура. Стереоизомерия. Кислотно-основные свойства, биполярная структура. Незаменимые аминокислоты.
3. Холестерин - представитель стеринов, его конформационное строение. Свойства, роль в обмене и структуре мембран, в развитии сердечно-сосудистой патологии.
Билет № 29
1. Сульфаниловая кислота и ее амид (стрептоцид). п-Аминобензойная кислота и ее производные (анестезин, новокаин), их использование.
2. Окисление моносахаридов. Восстановительные свойства альдоз. Гликоновые, гликаровые, гликуроновые кислоты.
3. Понятие о стратегии пептидного синтеза. Синтез пептидов, защита функциональных групп.
Билет № 30
1. Реакции окисления и восстановления органических соединений. Специфика окислительно-восстановительных реакций органических соединений. Понятие об одноэлектронном переносе. Перенос гидрид-иона в системе НАД+ - НАДН.
2. Методы получения α-аминокислот: гидролиз белков, синтез из α -галогенпроизводных карбоновых кислот. Реакции восстановительного аминирования и реакции переаминирования. Пиридоксалевый катализ.
3. Строение наиболее важных представителей пентоз (рибоза, 2-дезоксирибоза, ксилоза).
Билет № 31
1. Свободные радикалы
2. Гетероциклы с одним гетероатомом. Пиррол, индол, пиридин. Биологически важные производные пиридина - никотинамид, пиридоксаль, изоникотиновая кислота и ее производные.
3. Фосфолипиды. Фосфатидные кислоты. Фосфатидилэтаноламины и фосфатидилсерины (кефалины), фосфатидилхолины (лецитины) - структурные компоненты клеточных мембран.