4. Соли, образованные сильной кислотой и сильным основанием.

N8^, ^03 гидролизу не подвергаются. Механизм гидролиза солей заключается в поляризационном взаимодействии ионов соли с их гидратной оболоч- кой. Чем сильнее это взаимодействие, тем интенсивнее протекает гидролиз.

Все рассмотренные случаи гидролиза касались солей, образованных однокислотными основаниями и одно-

К обменным реакциям, протекающим в растворе элект- ролитов, относятся реакции осаждения и растворения.

Реакции осаждения сопровождаются выпадени- ем осадков.

Реакции, сопровождающиеся растворением осадков, называются реакциями растворения.

Широко используют системы, состоящие из осадка труднорастворимого электролита и насыщенного раст- вора над ним. В таких системах между насыщенным раствором и осадком устанавливается динамическое равновесие. Вследствие низкой растворимости концен- трация труднорастворимого электролита в растворе очень мала, поэтому можно считать, что в растворе он полностью диссоциирован. Иначе говоря, динамиче- ское равновесие в насыщенном растворе устанавлива- ется между твердой фазой вещества и перешедшими в раствор ионами. Например, в насыщенном растворе АдС1 имеет место равновесие:

АдС'(т) - Ад+(р) + С|-(р).

Концентрация твердой фазы АдС1 как величина по- стоянная из выражения для константы равновесия ис- ключается. Вследствие этого константа равновесия определяется только произведением концентраций ио- нов в растворе и называется константой или произведе- нием растворимости. В общем случае для электролита К1пАпт константа растворимости определяется стехио- метрическим произведением концентраций ионов:

Кпр = [КР+ ]п[Апп-]

Эта величина характеризует растворимость электро- лита при постоянной температуре в отсутствие посто- ронних веществ.

27А| 27. Окислительно-восстановительные реакции

Одним из основных понятий неорганической химии является понятие о степени окисления (СО).

Степенью окисления элемента в соединении на- зывается формальный заряд атома элемента, вычис- ленный из предположения, что валентные электроны переходят к атомам с большей относительной электро- отрицательностью (ОЭО) и все связи в молекуле сое- динения являются ионными.

Степень окисления элемента Э указывают вверху над символом элемента со знаком « + » или « - » перед цифрой.

Степень окисления ионов, реально существующих в растворе или кристаллах, совпадает с их зарядовым числом и обозначается аналогично со знаком « + » или « - » после цифры, например С1-, Са2+.

Применяют также метод Штока обозначения степе- ни окисления римскими цифрами после символа эле- мента: Мп (VII), Ре (III).

Вопрос о знаке степени окисления атомов в молеку- ле решается на основании сопоставления электро- отрицательностей связанных между собой атомов, которые образуют молекулу. При этом атом с мень- шей электроотрицательностью имеет положительную степень окисления, а с большей электроотрицатель- ностью — отрицательную.

(X

Следует отметить, что нельзя отождествлять степень окисления с валентностью элемента. Валентность, определяемая как число химических связей, которыми данный атом соединен с другими атомами, не может равняться нулю и не имеет знака « + » или « - ». Степень окисления может иметь как положительное, так и отри- цательное значение, а также принимать нулевое и да-

РШ 28. Окислители и восстановители

Для прогноза продуктов и направления окислительно- восстановительных реакций полезно помнить, что типич- ными окислителями являются простые вещества, атомы которых имеют большую ОЭО > 3,0 (элементы VIА- и VIIА- групп). Из них наиболее сильные окислители фтор (ОЭО = 4,0), кислород (ОЭО = 3,0), хлор (ОЭО = 3,5). К важ- ным окислителям относятся РЬО2, КМпО4, Са(3О4)2, КрС^Оу, НС10, НСЮ3, КС104, N8803, ^304^, НN0з(коНЦ), N8^, ^Н4)23208, КСЮ3, Н202 и другие вещества, кото- рые содержат атомы с высшей или высокой СО.

К типичным восстановителям относятся простые ве- щества, атомы которых имеют малую ОЭО < 1,5 (метал- лы !А- и ИА-групп и некоторые другие металлы). К важ- ным восстановителям относятся Н23, NН3, Н!, К!, 3пС12, Ре304, С, Н2, СЮ, Н2303, Сг2(304)3, СиС1, 1Ча23203 и дру- гие вещества, которые содержат атомы с низкими СО.

Вещества, содержащие атомы в максимальной и ми- нимальной степенях окисления, могут быть соответст- венно только окислителями, например К2Сг207, КМп04, РЬ02, НСЮ4 или только восстановителями, например NН3, Н23, Н.

Вещества, содержащие атомы в промежуточных сте- пенях окисления, способны как повышать, так и понижать степень окисления, т. е. могут быть как восстановителя- ми (при действии более активного, чем они, окислителя), так и окислителями (при действии более активного, чем они, восстановителя). Такие вещества проявляют оки- слительно-восстановительную двойственность.

15

При составлении уравнений окислительно-восстано- вительных реакций можно применять два метода: метод электронного баланса и ионно-электронный метод (ме- тод полуреакций). Более правильное представление об окислительно-восстановительных процессах в растворах