1.5 Метод центроидов.
Решение структурных задач рентгенографии требует прецизионного определения размеров элементарных ячеек исследуемых фаз, что возможно при наличии в дифракционном спектре линии, не искаженных наложением соседних отражений. Но если таких линий недостаточно или они вообще отсутствуют, как, например, в спектре мартенситных структур, то возникает необходимость в разделении дифракционных мультиплетов. Практически возможность методов разделения, основанных на анализе формы профилей суммарных линий, ограничивается Кα и произвольными дублетами. Но тогда расстояние между центром тяжести дублета и одной из его составляющих определяется выражением
форм
которое в первом случае находится с требуемой точностью, так как k
и δ для Кα -дублета известны, а во втором случае k и δ определяются
приближенно из-за неизбежного влияния на величину погрешности
измерений несоответствия исходной гипотезы реальным условиям, а
также невозможности достаточно полного исключения инструментальных
и физических аберраций, искажающих форму профилей линий.
Таким образом, методы этой группы оказываются непригодными для
решения поставленной задачи.
Совершенно иной подход в методе определения параметров элементарных ячеек кристаллических структур с неразрешающимися
дифракционными отражениями, не требующий их разделения. Центр тяжести любой мультиплетной линии определяется без предположения о форме профилей синглетов выражением
форм
Система уравнений решается одним из методов
численного решения систем трансцендентных уравнений, а в
некоторых наиболее простых случаях возможно графическое решение. Расчеты существенно упрощаются при исследовании однофазных
структур и известных относительных интенсивностях синглетов.
Достоинство предложенного метода состоит в его высокой разрешающей
способности, в том, что не требуются предположения о форме
профилей и положениях синглетов, не накладываются ограничения иа
число неизвестных параметров, однако фазовый состав предполагается
известным.
Определив размеры элементарных ячеек отражающих фаз, несложно
найти положения синглетов, межсинглетные расстояния и с помощью
метода Ритвельда или аппроксимационного метода рассчитать интегральную ширину компонент мультиплета.