Вопрос 155 Общая характеристика кумаринов, их классификация. Пути биосинтеза в растениях. Медицинское значение. Фитохимический анализ сырья, содержащего кумарины.

Кумарины – природные соединения, в основе которых лежит

9,10-бензо-α-пирон (лактон кислоты цис-орто-гидроксикоричной).

Физические свойства:

Кумарины – бесцветные или слегка желтоватые кристаллические в-ва

• Кумарины (агликоyы) хорошо растворимы в органических

растворителях: гексане, петролейном эфире, хлороформе, диэтиловом эфире, ацетоне, этиловом и метиловом спиртах, но нерастворимы в воде.

• Гликозиды кумаринов, как правило, растворимы в этиловом и

метиловом спиртах, водно-спиртовых смесях и практически нерастворимы в органических растворителях.

• Кумарины хорошо растворяются в водных р-лях щелочей

(особенно при нагревании) за счет образования солей гидроксикоричных к-т

• При нагревании до температуры 100ºС кумарины возгоняются в виде

игольчатых кристаллов.

• Кумарины проявляют очень характерную флуоресценцию в УФ свете:

например, умбеллмферон, скополетин и их производные имеют ярко-голубую флуоресценцию. В щелочной среде флуоресценция наиболее интенсивная, при подкислении флуоресценция становится менее интенсивной и характер флуоресценции меняется.

Классификация кумаринов:

1. Простые кумарины и их гликозиды:

2.Гидрокси-, метокси- (алкокси-) и метилендигидроксикумарины и их гликозиды. Заместители могут быть в бензольном или пироновом кольце, а также в обоих кольцах одновременно.

3. Фурокумарины – соединения, которые образуются в результате конденсации кумаринов с фурановым циклом.

В зависимости от расположения фуранового кольца делятся на:

• Производные псоралена (фурановое ядро сконденсировано с кумарином в 6,7-положении)

• Производные ангелицина (изопсоралена), у которых фурановое кольцо сконденсировано с кумарином в 7,8-положении.

4. Пиранокумарины – содержат ядро пирана, сконденсированное с кумарином в 5,6-,

6,7-, 7,8- положениях, имеют заместители в пирановом, бензольном или пироновом кольце

5. Бензокумарины – содержат бензольное кольцо, сконденсированное с кумарином в 3,4- положении

6. Куместаны – кумарины, содержащие систему бензофурана, сконденсированную с кумарином в 3,4-положении.

Распространение кумаринов: они широко распространены в

растительном мире, особенно среди представителей семейств зонтичных, бобовых, рутовых. В природе чаще всего встречаются наиболее простые производные кумарина и фурокумарина.

Локализация: накапливаются кумарины чаще и в больших количествах

в корнях, коре и плодах, в меньших – в листьях и стеблях. У видов сем. Зонтичных кумариновые соединения обычно локализуются в эфирно-масличных канальцах.

Качественный и количественный состав кумаринов различен у разных

видов внутри одного рода, возможны такие различия и внутри одного вида.

Состав кумаринов изменяется также в онтогенезе растения.

Биогенез: в основе биосинтеза образования кумаринов лежит так

называемый шикиматный путь: синтез из шикимовой кислоты через префеновую с образованием транс-коричной кислоты, после

О-гидроксилирования и последующей лактонизации которой образуется ядро кумарина.

Роль кумаринов в жизнедеятельности растений: еще недостаточно выяснена.

Согласно существующим в настоящее время теориям одни кумарины являются стимуляторами роста растений, другие, наоборот, ингибиторами роста. Считают также, что кумарины защищают растения от некоторых вирусных заболеваний, а также от чрезмерного солнечного облучения.