- •3 Теплофизические свойства полимеров
- •3.1 Теплоемкость
- •3.2 Теплопроводность
- •3.3 Температуропроводность
- •Зависимость коэффициента теплопроводности от температуры и фазового состояния
- •3.4 Тепловое расширение полимеров
- •Влияние наполнителей
- •Заключение
- •4 Электрические свойства полимеров
- •4.1 Электропроводимость
- •4.2 Поляризация диэлектриков
- •Зависимость от различных факторов
- •4.3 Электрическая прочность
- •Виды и механизмы пробоя диэлектрика
- •4.4 Статическая электризация
- •4.5 Свойства полимерных полупроводников и электропроводящих материалов
- •4.6.Полимерные электроты
- •6.3. Смеси полимеров с пластификаторами
- •Важнейшие пластификаторы
- •Способы введения пластификатора
- •Внутренняя пластификация
- •6.4 Смеси полимеров
- •Двухфазная система
- •6.5 Наполненные полимеры
4.2 Поляризация диэлектриков
Под действием внешнего электрического поля диэлектрики поляризуются, в результате ориентации диполей в электрическом поле. Поляризация диэлектрика (Р) представляет сумму двух составляющих: деформационной (Рдеф) и ориентационной (Рор):
Р=Рдеф+ Рор
Рдеф обусловлена деформацией электронных оболочек атомов или ионов и является основным видом поляризации в неполярных полимерах. Диполи, возникающие в результате деформационной поляризации, называются наведенными.
Рор обусловлена ориентацией слабосвязанных ионов внутри диэлектрика или постоянных диполей, характеризуется постоянным дипольным моментом. Рор является основным видом поляризации полярных полимеров, но определенный вклад вносит и Рдеф.
Деформационная поляризация устанавливается достаточно быстро (10-14 – 10-12 с), ориентация же диполей происходит в течение определенного времени за счет сильного внутри и межмолекулярного взаимодействия. Это явление называется диэлектрической релаксацией, а время, в течение которого поляризация диэлектрика уменьшается в е раз, называется временем диэлектрической релаксации .
В жидкостях ориентация диполей происходит достаточно быстро и . В твердых телах, в виду малой подвижности диполей, процессы ориентации протекают медленно и время релаксации велико. При мгновенной ориентации диполей суммирующая напряженность составляла бы Дтеор=ЕП+ Р, то при запаздывающей ориентации суммарная напряженность Дреальн будет меньше Дтеор за счет необратимого рассеивания электрической энергии и превращения ее в тепло. Эти потери называются диэлектрическими (Дтеор- Дреальн=диэлектрические потери). Они равны количеству тепла, выделяющегося в единице объема диэлектрика при прохождении тока через него.
В идеальном диэлектрике при отсутствии потерь энергии вектор тока опережает вектор напряжения на φ = 90 0. В реальном диэлектрике этот угол будет меньше на величину δ, называемую углом диэлектрических потерь.
Экспериментально определяют не угол δ, а его тангенс:
коэффициент потерь (проекция IP на ось Еп);
диэлектрическая постоянная (проекция IP на ось I)
Чем больше , тем меньше долговечность диэлектриков и полупроводников. В мощных коротковолновых установках, работающих при высоких напряжениях и частотах, количество выделяющейся теплоты столь велико, что разрушаются такие термостойкие материалы как фарфор и стекло. Поэтому в современной радиотехнике применяют диэлектрики с низкими значениями=10-4. Этим требованиям удовлетворяет ПС, ПЭ.
Зависимость от различных факторов
1. Температура.
Зависимость от температуры носит экстремальный характер с максимумом в области температуры стеклования.
2. Строение полимера:
А) полярность макромолекул. С увеличением полярноси полимера возрастает :
Название полимера | ||
ПЭ |
2,3 |
2*10-4 |
Натуральный каучук |
2,36 |
3*10-3 |
ПВХ |
3,3 |
2*10-2 |
Б) Гибкость. С уменьшением гибкости макромолекул возрастают диэлектрические потери и максимум на кривой - Т смещается в область высоких температур.
В) Регулярность и стереорегулярность полимера. Чем выше регулярность и стереорегулярность полимера тем меньше .
3. Физическое состояние и геометрия макромолекул
А) В стеклообразном состоянии разветвления и сшивки снижают подвижность макромолекул, увеличивают время структурной релаксации и .
Б) В ВЭС с увеличением степени разветвленности и сшивания уменьшается, максимум смещается в область более высоких температур.
4. Надмолекулярная структура. У кристаллических полимеров обычно чем у аморфных, но не всегда.
5. Добавки.
А) неполярный, хорошо совместимый с полимером пластификатор уменьшает ;
Б) Полярный пластификатор увеличивает .