- •1.Представление о пространственном и электронном строении молекул органических веществ. Понятие карбкатион, карбанион, радикал; факторы, влияющие на их стабильность.
- •2.Номенклатура органических соединений: систематическая (iupac), радикально-функциональная, тривиальные названия. Основные принципы номенклатуры iupac.
- •5.Алканы, нахождение в природе. Основные направления переработки и использования алканов.
- •6.Алканы. Химические свойства: галогенирование (механизм), нитрование, окисление, сульфохлорирование, сульфоокисление.
- •Iupac рекомендует называть геометрические изомеры по следующей номенклатуре:
- •Реакция Коупа
- •8. Химические свойства алкенов: реакции электрофильного присоединения (галогенирование, гидрогалогенирование, гидратация), их механизм. Правило Марковникова и его объяснение.
- •9.Стереохимия реакций присоединения к двойной связи алкенов (на примере бронирования циклогексена, цис- и транс-алкенов).
- •10. Реакции радикального присоединения к двойным связям алкенов (присоединение по Карашу). Механизм, объяснение региоселективности.
- •11. Реакции аллильного замещения в алкенах. Аллильный радикал, его строение и причина повышенной стабильности.
- •12. Реакции окисления алкенов. Озонолиз, эпоксидирование, реакция Прилежаева, гидроксилирование. Окисление алкенов, катализируемое солями палладия(II)
10. Реакции радикального присоединения к двойным связям алкенов (присоединение по Карашу). Механизм, объяснение региоселективности.
Механизм реакции радикального присоединения включает в себя следующие стадии:
Первая стадия — инициирование цепи. Она может начаться спонтанно, фотохимически, электрохимически, посредством нагревания или путем химического иницирования[2].
Вторая стадия — развитие цепи. На этой стадии радикалы реагируют с молекулами, образуя продукты реакции и новые радикалы.
Третья стадия — обрыв цепи или рекомбинация свободных радикалов.
Реакции радикального замещения ускоряются в условиях генерирования свободных радикалов и замедляются в присутствии веществ, улавливающих свободные радикалы.
Радикальное присоединение идет против правила Марковникова (эффект Хараша). Вызвано это повышенной стабильностью третичных, аллильных и некоторых других радикалов, образующихся при присоединении атакующего радикала в определённую позицию в молекуле.
Региоселективность — явление, при котором в химической реакции один путь разрыва и образования связей преобладает над остальными возможными путями. В зависимости от степени региоселективности реакции могут быть частично или полностью региоселективными (во втором случае часто применяют терминрегиоспецифичность, хотя ИЮПАК не рекомендует его использовать)[1].
Региоселективность является одним из типов селективности в органической химии. Она относится к тем случаям, когда в реакции образуется несколько структурно изомерных продуктов[2]. Явление региоселективности обусловлено конкуренцией между различными группами молекулы вследствие их разной способности образовывать связи. Примером может служить преобладание продукта пара-замещения при хлорировании толуола[3].
11. Реакции аллильного замещения в алкенах. Аллильный радикал, его строение и причина повышенной стабильности.
При высоких температурах (более 400 °C) реакции радикального присоединения, носящие обратимый характер, подавляются. В этом случае становится возможным провести замещение атома водорода, находящегося в аллильном положении при сохранении двойной связи:
Реакция носит радикальный характер и протекает аналогично хлорированию алканов.
Аллильное бромирование обычно проводят N-бромсукцинимидом (реакция Воля-Циглера)[37] в присутствии перекиси бензоила в среде тетрахлорметана или в бинарной смеси диметилсульфоксида и воды[35]:
Аллил — углеводородный радикал, производное пропилена, у которого удален атом водорода от третьего атома углерода.Аллильная группа — органический заместитель, часть химического соединения, которое имеет вид CH2=CH-CH2-R. Соединения с аллильной группой часто встречаются в природе в растениях. Свое название аллил получил от латинского названия чеснока — Alliumsativum. Примеры соединений, в состав которых входит аллил — аллиловый спирт CH2=CH-CH2-OH, аллилхлорид CH2=CH-CH2-Cl.
Способы получения Аллил можно вводить различными реакциями, например реакцией Вюрца:
С6H5Br + CH2=CH-CH2-Br + 2Na → C6H5-CH2-CH=CH2 + 2NaBr
Или реакцией с реактивом Гриньяра:
CH3MgCl + CH2=CH-CH2-Cl → CH2=CH-CH2-CH3 + MgCl2
Галогениды аллила можно получать реакцией замещения с участием пропилена. (Реакция проходит при облучении.)
CH2=CH-CH3 + Cl2 → CH2=CH-CH2-Cl + HCl
Химические свойства Соединениям с аллильной группой характерны все свойства алкенов.
Аллил