Зависимость  от Сслабого электролита

Диссоциация муравьиной кислоты:

НСООН  НСОО^ + Н⁺.

с_о - исходная концентрация кислоты

 - степень диссоциации,

	НСООН	НСОО^	Н^+
Сисход	со	0	0
С	со	со	со
Сравн	со - со	со	со

закон разведения Оствальда

Если  << 1, то

упрощенная формула

закона Оствальда -

 - уменьшается с увеличением концентрации.

Многоосновные слабые кислоты и основания диссоциируют ступенчато:

1 ст.: H₂SО₃  Н⁺ + HSО₃ ^ К_Д1 = 1,710^2.

2 ст.: HSО₃ ^-  H⁺ + SО₃^{2 } К_Д2= 6,310^8.

раствор имеет сложный ионно-молекулярный состав.

Сильные электролиты диссоциированы полностью:

CaCl₂  Ca²⁺ + 2Cl^

Al₂(SO₄)₃  2Al³⁺ + 3SО₄^2

С_ионов большая  свойства зависят от взаимодействия ионов друг с другом и с молекулами Н₂О.

П.Дебай и Э.Хюккель –1923г - ион окружен противоположно заряженными ионами – ионная атмосфера

Чем С_{электролита}  среднее расстояние между ионами  образование ионных пар .

Модель ионной атмосферы

Ионная сила раствора I -количественная характеристика межионного взаимодействия:

c_i – концентрация i -иона

z_i - заряд i -иона

  1  активность а =с.

Для электролита А_nВ_m

Средний коэффициент активности электролита _ - среднее геометрическое коэффициентов активности образующих его ионов:

для раствора Аl₂(SО₄)₃

_i - зависят от: 1) природы растворителя и

растворенного вещества;

2) концентрации раствора;

3) температуры.

Концентрация моль/1000г H2O	 электролитов
	NaCl	KCl	NaOH	KOH	HCl	H2SO4	CaCl2
0,001 0,01 0,1 0,5 1,0 2,0 5,0	0,965 0,874 0,778 0,681 0,657 0,668 0,874	0,966 0,901 0,769 0,651 0,607 0,576 -	0,966 0,900 0,776 0,693 0,679 0,700 1,060	0,966 0,900 0,766 0,712 0,735 0,683 1,670	0,966 0,904 0,796 0,758 0,809 1,010 2,380	0,830 0,544 0,265 0,156 0,132 0,128 0,208	0,840 0,580 0,518 0,448 0,500 0,792 0,890

• в области высококонцентрированных растворов  единицы, десятки и даже сотни.

• в области разбавленных растворов  к 1

• в области разбавленных растворов (ниже 0,1 моль/л)  зависят от концентрации и заряда ионов и мало зависят от природы растворенных веществ.

Ионы	Коэффициент активности для ионной силы
	0,001	0,01	0,02	0,05	0,07	0,1
водорода Однозарядные Двухзарядные Трёхзарядные	0,98 0,98 0,77 0,73	0,92 0,92 0,58 0,47	0.90 0,89 0,50 0,37	0,88 0,85 0,50 0,37	0,86 0,83 0,36 0,25	0,84 0,80 0,30 0,21

Задача

Определить активность ионов в 0,01 М растворе СаСl₂.

СаCl₂  Ca ²⁺ + 2Cl^

С моль/л: 0,01 0,01 20,01 моль/л

=1/2(0,014+0,021)= 0,03

а =

Коэффициент активности  находят:

1) по таблице: I = 0,03   0,47;  0,87.

а = = 0,470,01 = 4,710^3 (моль/л)

= = 0,870,02 = 1,7410^2 (моль/л).

2. по формулам:

если I  0,01

если 0,1  I  0,01

если I 1

Вода - очень слабый электролит:

Н₂О + Н₂О  Н₃О⁺ + ОН^

самоионизация

молизация

Н₂О  Н⁺ + ОН^; H⁰ _298дисс = 55,9 кДж

S⁰_{298 дисс} = -80,48 Дж/К

=1,810^-16 при 25^оС

а_Н2О = const