- •XI издания,
- •1971 Г. Стало утверждать на каждый препарат и общие методы
- •1:10, 1:2 И т.Д. Следует подразумевать содержание весовой части
- •100,5% Определяемого вещества.
- •50 См, поставленную вертикально на стекло. Высота слоя вещества в
- •150 Град. С - от 1 до 1,5 град. С в 1 мин; при определении
- •2А), и оставляют при температуре 0 град. С в течение от 1 до 2 ч.
- •0,1 Град. С. При этой температуре уровень воды в пикнометре
- •1). Найденное значение (бета') составляет 0,98, следовательно, у
- •X; "дельта " - химический сдвиг сигнала эталона в "дельта" -
- •10028-81, Предназначены: 1) серии впж и впжт - для определения
- •4% Раствор хлористоводородной кислоты или 5% раствор карбоната
- •2. Дистиллированная вода, применяемая для приготовления
- •1), Относятся: карбоновые кислоты, фенолы, барбитураты,
- •1 Мл раствора содержит 0,005025 г хлорной кислоты.
- •1 Мл раствора содержит 0,002009 г хлорной кислоты.
- •1 Мл раствора содержит 0,005402 г метилата натрия.
- •1 Мл раствора содержит 0,014726 г гидроокиси тетраэтиламмония.
- •95% Спирте и доводят объем раствора 95% спиртом до 100 мл.
- •1,5 И от зеленой к фиолетовой в пределах рН от 1,5 до 3,2.
- •0,5 Мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора
- •0,5 Мл раствора нитрата серебра, перемешивают и через 5 мин
- •1 Мл раствора дают при этой реакции хорошо заметную муть.
- •10 Мл раствора а помещают в мерную колбу вместимостью 1 л и
- •15 Мл раствора а помещают в мерную колбу вместимостью 500 мл и
- •0,0005 Мг (0,5 мкг) свинец - иона в 1 мл раствора дают при
- •1,5 См, помещенных на белой поверхности.
- •5 Мл воды, пропуская ее через тот же фильтр в ту же пробирку. В
- •2. Определению тяжелых металлов из зольного остатка наличие
- •1 Прибора для испытания на мышьяк, прибавляют 10 мл
- •0,01 Мг мышьяка, то при испытании по нижеописанному способу
- •100 Г исследуемого вещества.
- •I.3. Метрологическая характеристика метода анализа.
- •I.1.2, в графе 9 табл. I.4.1 приводят величину "дельта"lg X, а
- •I.1.2, описанные в разделе I.5 вычисления проводят с
- •II.5. Определение активности антибиотиков методом
- •1 Мг в 1 мл (основной раствор), затем готовят по три концентрации
- •III.2. Оценка биологической активности препарата
- •0,5 Х 0,5 х 1,5 см. Кончиком нагретой препаровальной иглы
- •1 Мин, затем жидкость процеживают через ткань и порошок промывают
- •0,1 Мл (2 капли) масла на полоску фильтровальной бумаги длиной 12
- •26 Г серноватистокислого натрия (тиосульфата натрия) и 0,1 г
- •3. Таблица для получения спирта различной крепости при 20 град. С
2. Дистиллированная вода, применяемая для приготовления
буферных растворов, а также для приготовления контролируемых
растворов, должна иметь рН 5,8-7,0. Дистиллированная вода должна
быть освобождена от углекислого газа, для чего ее необходимо
прокипятить перед употреблением. Если рН дистиллированной воды
после кипячения не соответствует указанным пределам, то необходима
дополнительная очистка, например с помощью ионообменных колонок.
Потенциометрический метод измерения рН. Потенциометрическое
определение рН заключается в измерении ЭДС элемента, состоящего из
двух электродов: индикаторного, потенциал которого зависит от
активности ионов водорода, и электрода сравнения - стандартного
электрода с известной величиной потенциала.
В качестве индикаторных электродов для измерения рН на
практике применяют стеклянный и хингидронный электроды. В
отдельных случаях в качестве индикаторного электрода можно
использовать водородный электрод.
Для измерения рН применяют высокоомные потенциометры различных
систем или рН-метры, шкала которых градуирована в милливольтах или
непосредственно в единицах рН.
Подготовка рН-метра и электродной системы производится
согласно инструкциям, прилагаемым к прибору.
Калибровка и проверка рН-метров проводится по стандартным
буферным растворам, приведенным в табл. 1.
Различие между показанием прибора и номинальным значением рН
буферного раствора не должно превышать 0,04 единицы рН.
Если рН контролируемого раствора отличается менее чем на
единицу от рН стандартного буферного раствора, то достаточна
проверка прибора по одному буферному раствору, величина рН
которого лежит в том же диапазоне измерения, что и значения рН
контролируемого раствора.
Если рН контролируемых растворов находятся в широких пределах,
то проверку рН-метра следует производить по двум стандартным
буферным растворам в соответствии с инструкцией.
При измерении рН контролируемых растворов отсчет величины рН
по шкале прибора производят после того, как показания прибора
примут установившееся значение. Время установления показаний
определяется буферными свойствами и температурой раствора (обычно
время установления показаний не превышает 2 мин).
Определение рН проводят при 25 +/-2 град.С, в противном случае
необходимо сделать соответствующие поправки.
При измерении рН сильнокислых и сильнощелочных растворов при
температурах, близких к 0 град.С, или при измерении рН растворов с
очень малой буферной емкостью (например, дистиллированной воды)
время установления показаний может достигать нескольких минут.
При измерении рН в неводных и смешанных растворителях, а также
в некоторых коллоидных системах следует иметь в виду, что
полученные значения рН являют условными.
Колориметрический метод измерения рН. Колориметрический метод
определения рН основан на свойстве индикаторов изменять свою
окраску в зависимости от активности ионов водорода в определенном
интервале рН. Колориметрическое определение рН производят при
помощи индикаторов (табл. 2) и стандартных буферных растворов.
Сначала определяют приблизительную величину рН испытуемого
раствора с помощью универсального индикатора (см. "Индикаторы",
применяемые при объемных определениях), для чего 2 мл испытуемого
раствора смешивают в маленькой фарфоровой чашке с 5 каплями
универсального индикатора и полученную окраску сравнивают с
цветной шкалой.
После приближенного определения рН испытуемого раствора
выбирают 5-6 буферных растворов, пригодных для данной области рН и
отличающихся друг от друга на 0,2. В одну из пробирок наливают 10
мл испытуемого раствора, в другие - выбранные буферные растворы.
Во все пробирки прибавляют по 2-3 капли раствора индикатора и
сравнивают окраску испытуемого раствора с окрасками буферных
растворов.
рН испытуемого раствора равен рН буферного раствора, окраска
которого совпадает с окраской испытуемого раствора.
Индикатор следует выбирать таким образом, чтобы предполагаемая
величина рН попала в центральную часть интервала перехода окраски
индикатора. Концентрация индикатора в испытуемом и буферном
растворах должна быть одинаковой.
Потенциометрический метод имеет преимущества по сравнению с
колориметрическим, он более точен и имеет меньше ограничений,
связанных с присутствием в растворе окислителей или
восстановителей, с белковой или солевой ошибками.
Потенциометрический метод в отличие от колориметрического может
применяться для определения рН в окрашенных, мутных или
гелеобразных растворах.
Приготовление исходных веществ и буферных растворов,
представленных в табл. 1 и 2. Буферные растворы, приведенные в
табл. 1, приготавливают из реактивов квалификации "Для рН-метрии"
по ГОСТу 8.135-74.
Для приготовления буферных растворов, приведенных в табл. 1 и
2, могут использоваться также реактивы квалификации х.ч. и ч.д.а.
В
случае применения реактивꗬÁ䁕Й
橢橢鮬鮬
橢橢鮬鮬
橢橢鮬鮬
橢橢鮬鮬
橢橢鮬鮬
橢橢鮬鮬
橢橢鮬鮬
橢橢鮬鮬
|Раствор гидрофтала-| 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
|та калия | | | | | | | | |
|(0,2 моль/л), мл | | | | | | | | |
|Раствор NaOH |0,40|3,70|7,50|12,15|17,70|23,85|29,95|35,45|
|(0,2 моль/л), мл | | | | | | | | |
|----------------------------------------------------------------|
|Вода До 200 мл |
------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------
| рН | 5,6 | 5,8 | 6,0 | 6,2 |
|-----------------------+--------+---------+----------+----------|
|Раствор гидрофталата | 50 | 50 | 50 | 50 |
|калия (0,2 моль/л), мл | | | | |
|Раствор NaOH | 39,85 | 43,0 | 45,45 | 47,00 |
|(0,2 моль/л), мл | | | | |
|----------------------------------------------------------------|
|Вода До 200 мл |
------------------------------------------------------------------
Область рН 5,8-8,0
-------------------------------------------------------------------
| рН |5,8 |6,0 |6,2 | 6,4 | 6,6 |6,8 | 7,0 | 7,2 |
|--------------------+----+----+----+-----+-----+-----+-----+-----|
|Раствор однозамещен-| 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
|ного фосфата калия | | | | | | | | |
|(0,2 моль/л), мл | | | | | | | | |
|Раствор NaOH |3,72|5,70|8,60|12,60|17,80|23,65|29,63|35,00|
|(0,2 моль/л), мл | | | | | | | | |
|-----------------------------------------------------------------|
|Вода До 200 мл |
-------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------
| рН | 7,4 | 7,6 | 7,8 | 8,0 |
|-----------------------+--------+---------+----------+----------|
|Раствор однозамещенного| 50 | 50 | 50 | 50 |
|фосфата калия | | | | |
|(0,2 моль/л), мл | | | | |
|Раствор NaOH | 39,50 | 42,80 | 45,20 | 46,80 |
|(0,2 моль/л), мл | | | | |
|----------------------------------------------------------------|
|Вода До 200 мл |
------------------------------------------------------------------
Область рН 7,8-10,0
-------------------------------------------------------------------
| рН |7,8 |8,0 |8,2 | 8,4| 8,6 | 8,8 | 9,0 | 9,2 |
|---------------------+----+----+----+----+-----+-----+-----+-----|
|Раствор борной кисло-| 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
|ты (0,2 моль/л), мл | | | | | | | | |
|Раствор NaOH |2,61|3,97|5,90|8,50|12,00|16,30|21,30|26,70|
|(0,2 моль/л), мл | | | | | | | | |
|-----------------------------------------------------------------|
|Вода До 200 мл |
-------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------
| рН | 9,4 | 9,6 | 9,8 | 10,00 |
|-----------------------+--------+---------+----------+----------|
|Раствор борной кислоты| 50 | 50 | 50 | 50 |
|(0,2 моль/л), мл | | | | |
|Раствор NaOH | | | | |
|(0,2 моль/л), мл | 32,00 | 36,85 | 40,80 | 43,90 |
|----------------------------------------------------------------|
|Вода До 200 мл |
------------------------------------------------------------------
Область рН 10,0-11,4
------------------------------------------------------------------
| рН | 10,0 |10,2 |10,4 |10,6 |10,8 |11,0 | 11,2 |11,4 |
|--------------+------+-----+-----+-----+-----+-----+------+-----|
|Раствор буры |119,2 |112,4|108,0|104,6|102,4|100,4| 98,8 |97,4 |
|(0,05 моль/л),| | | | | | | | |
|мл | | | | | | | | |
|Раствор NaOH |40,40 |43,80|46,00|47,70|48,80|49,80|50,60 |51,30|
|(0,2 моль/л), | | | | | | | | |
|мл | | | | | | | | |
|----------------------------------------------------------------|
|Вода До 200 мл |
------------------------------------------------------------------
Примечание. Приведенные в табл. 2 значения рН воспроизводимы с
точностью рН до +/- 0,05 при 25 град. С.
1. Раствор тетраоксалата калия КН3(С204)2 х 2Н2О (0,05
моль/л). Тетраоксалат калия (х.ч., ч.д.а.) дважды
перекристаллизовывают из воды и сушат на воздухе при температуре
не выше 50 град.С в течение суток. 12,709 г перекристаллизованного
тетраоксалата калия растворяют в воде и доводят объем раствора
водой до 1 л.
2. Насыщенный при 25 град. С раствор гидротартрата калия
КНС4Н4О6 (около 0,034 моль/л). Гидротартрат калия (ч.д.а.) по
ГОСТу 3654-79 перекристаллизовывают из воды и сушат при
температуре 105 град. С до постоянной массы. Перекристаллизованный
гидротартрат калия встряхивают с дистиллированной водой в течение
получаса при 25 град. С. Нерастворившуюся часть отфильтровывают.
3. Раствор гидрофталата калия КНС8Н4О4 (0,05 моль/л).
Гидрофталат калия (ч.д.а.) перекристаллизовывают из воды, сушат
при температуре не выше 125 град. С до постоянной массы. 10,211 г
перекристаллизованного гидрофталата калия растворяют в воде и
доводят объем раствора водой до 1 л.
4. Раствор гидрофталата калия KHC8H4O4 (0,2 моль/л). 40,846 г
гидрофталата калия, перекристаллизованного, как указано выше,
растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 л.
5. Раствор однозамещенного фосфата калия КН2РО4 (х.ч., ч.д.а.)
(0,025 моль/л) по ГОСТу 4198-75 и раствор двузамещенного фосфата
натрия Na2HPO4 (0,025 моль/л) по ГОСТу 4172-76 (х.ч., ч.д.а.).
Указанные соли очищают трехкратной перекристаллизацией из воды.
Однозамещенный фосфат калия высушивают при 110 град. С,
двузамещенный фосфат натрия - при 130 град. С до постоянной массы.
3,402 г безводного однозамещенного фосфата калия и 3,548 г
безводного двузамещенного фосфата натрия растворяют в воде и
доводят объем раствора водой до 1 л.
6. Раствор однозамещенного фосфата калия КН2РО4 (0,2 моль/л).
27,218 г очищенного, как указано выше, безводного однозамещенного
фосфата калия растворяют в воде и доводят объем раствора водой до
1 л.
7. Раствор тетрабората натрия (буры) Na2B4O7 х 10 Н2О
(0,01 моль/л). Буру (х.ч., ч.д.а.) по ГОСТу 4199-76 дважды
перекристаллизовывают из воды, растворяя при температуре не выше
60 град. С. Кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают
небольшим количеством холодной воды, затем сушат на воздухе в
течение 2-3 дней. 3,814 г перекристаллизованной буры растворяют в
воде и доводят объем раствора водой до 1 л.
8. Раствор борной кислоты Н3ВО3 с хлоридом калия KCl
(0,2 моль/л). Борную кислоту (х.ч., ч.д.а.) по ГОСТу 9656-75
дважды перекристаллизовывают из воды и сушат в сушильном шкафу при
температуре не выше 70 град. С до постоянной массы. 12,365 г
перекристаллизованной борной кислоты и 14,911 г хлорида калия
(х.ч.) по ГОСТу 4234-77 растворяют в воде и доводят объем раствора
водой до 1 л.
9. Раствор хлорида калия КСl (0,2 моль/л). 14,911 г хлорида
калия (х.ч.) по ГОСТу 4234-77 растворяют в воде и доводят объем
раствора водой до 1 л.
10. Насыщенный при 25 град. С раствор гидроокиси кальция
Са(ОН)2. Гидроокись кальция (х.ч.) по ГОСТу 9262-77 встряхивают в
течение часа с дистиллированной водой при 25 град. С и после
отстаивания фильтруют.
11. Раствор хлористоводородной кислоты НСl (0,2 моль/л) и
раствор едкого натра NaOH (0,2 моль/л). Готовят из растворов 1
моль/л.
12. Раствор гидрокарбоната натрия NaHCO3 (0,025 моль/л) и
раствор карбоната натрия Na2CO3 (0,025 моль/л). Гидрокарбонат
натрия (х.ч.) по ГОСТу 4201-79 сушат в эксикаторе над силикагелем,
предварительно проактивированном при 120 град. С в течение часа,
до постоянной массы. Карбонат натрия (х.ч.) по ГОСТу 83-79 сушат
при 300 град. С до постоянной массы. 2,100 г гидрокарбоната и
2,649 г карбоната натрия растворяют в достаточном количестве воды
и доводят объем раствора водой до 1 л.
13. Раствор буры Na2B4O7 х 10 H20 (0,05 моль/л). 19,068 г
перекристаллизованной буры (см. п. 7) растворяют в воде и доводят
объем раствора водой до 1 л.
Примечание. Буферные растворы хранят в хорошо закрытых
склянках нейтрального стекла в течение 3 мес. При образовании
осадков и видимых изменений буферные растворы не применяются.
ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ТИТРОВАНИЯ
Потенциометрическое титрование
Потенциометрическим титрованием называется способ определения
эквивалентного объема титранта путем измерения в процессе
титрования электродвижущей силы (э.д.с.) специально подобранной
электродной пары.
Электродная пара состоит из индикаторного электрода и
электрода сравнения.
Индикаторный электрод выбирают таким образом, чтобы его
потенциал зависел от концентрации ионов, принимающих участие или
образующихся в процессе титрования. Потенциал электрода сравнения
во время титрования должен сохранять постоянную величину.
Как правило, электродную пару при титровании погружают в
анализируемый раствор. Однако в тех случаях, когда ионы,
диффундирующие из электрода сравнения, могут помешать проведению
титрования, контакт электрода сравнения с анализируемым раствором
осуществляется через электролитический мост.
Последний представляет собой П-образную трубку, заполненную
раствором электролита, ионы которого не мешают проведению
титрования. Один конец трубки, снабженный пришлифованной пробкой
или пористой мембраной, погружают в анализируемый раствор, а
другой в стакан с насыщенным водным раствором хлорида калия, в
который погружен электрод сравнения. При проведении
потенциометрического титрования в неводных средах
электролитический мост или электрод сравнения заполняют растворами
хлоридов калия или лития в соответствующих неводных растворителях.
При проведении анализа титрованный раствор прибавляют из
бюретки равными объемами при постоянном перемешивании. Вблизи
точки эквивалентности прибавляют по 0,1 или 0,05 мл и после
каждого прибавления измеряют э.д.с.
Измерение э.д.с., возникающей за счет разности потенциалов
между индикаторным электродом и электродом сравнения,
осуществляется с помощью высокоомных потенциометров (рН-метров).
Величина э.д.с. особенно сильно изменяется вблизи точки
эквивалентности, абсолютное значение отношения изменения э.д.с.
("ДЕЛЬТА"Е) к приращению объема прибавляемого титранта ("ДЕЛЬТА"V)
в этой точке будет максимальным.
Результаты титрования могут быть представлены графически, а
полученная кривая использована для определения точки
эквивалентности методом касательных, как показано на рис. 10 <*>.
--------------------------------
<*> Рис. 10. Кривая потенциометрического титрования.
V, экв - эквивалентный объем титранта; V, мл - объем титранта
в миллилитрах. На оси ординат - электродвижущая сила (мВ); на оси
абсцисс - объем титранта (мл). (Рисунок не приводится).
Точка эквивалентности может быть также определена расчетным
"ДЕЛЬТА"Е
путем по максимальному значению --------- и соответственно
"ДЕЛЬТА"V
- "ДЕЛЬТА"Е -
"ДЕЛЬТА" | --------- |, как указано в табл. 1 и формуле расчета.
- "ДЕЛЬТА"V -
Эквивалентный объем титранта (Vэкв) вычисляют по формуле:
AV1
Vэкв = V1 + (V2 - V1) ---------,
AV1 - AV2
где V1 - объем титранта, соответствующий последнему
положительному (отрицательному) значению величины AV; V2 - объем
титранта, соответствующий первому отрицательному (положительному)
значению величины AV.
Таблица 1
------------------------------------------------------------------
| V, |"ДЕЛЬТА"V| Е |"ДЕЛЬТА"Е|"ДЕЛЬТА"Е| -"ДЕЛЬТА"Е- |
| мл | | мВ | |---------|"ДЕЛЬТА"|---------|= АV|
| | | | |"ДЕЛЬТА"V| -"ДЕЛЬТА"V- |
|----+---------+-----+---------+---------+-----------------------|
|5,00| | 250 | | | |
| | 0,1 | | 13 | 130 | |
|5,10| | 263 | | | + 150 |
| | 0,1 | | 28 | 280 | |
|5,20| | 291 | | | + 720 |
| | 0,1 | | 100 | 1000 | |
|5,30| | 391 | | | - 450 |
| | 0,1 | | 55 | 550 | |
|5,40| | 446 | | | - 330 |
| | 0,1 | | 22 | 220 | |
|5,50| | 468 | | | - 120 |
| | 0,1 | | 10 | 100 | |
|5,60| | 478 | | | |
------------------------------------------------------------------
Пример:
720
V = 5,20 + (5,30 - 5,20) ------------- = 5,26 мл.
экв 720 - (- 450)
Потенциометрическое титрование может быть использовано для
индикации точки эквивалентности при количественном определении
методами нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления
- восстановления и т.п. При этом выбор электродной системы зависит
от типа аналитической реакции (табл. 2).
Метод потенциометрического титрования может быть применен
также в случае титрования окрашенных и мутных растворов.
Таблица 2
Характеристика электродных систем
различных методов титрования
--------------------------------------------------------------------
| Метод |Индикаторный| Электрод | Примечание |
| титрования | электрод | сравнения | |
|--------------+------------+-----------+--------------------------|
|Кислотно - |Стеклянный |Каломельный|Титрование кислот, |
|основной | |или хлор- |оснований и солей |
| | |серебряный | |
|--------------+------------+-----------+--------------------------|
|Осаждения |Серебряный |Каломель- |Титрование галогенидов, |
| | |ный, хлор-|роданидов, цианидов и |
| | |серебряный,|сульфидов |
| | |стеклянный | |
|--------------+------------+-----------+--------------------------|
|Комплексоно - |Ртутный, |Каломель- |Титрование различных |
|метрический |ион - |ный, хлор-|катионов, металлов |
| |селективные |серебряный,| 2+ 2+ 3+ 3+ |
| | |стеклянный |(Mg , Са , Аl , Bi ) |
|--------------+------------+-----------+--------------------------|
|Окислительно -|Платиновый |Каломель- |Титрование восстановителей|
|восстановите- | |ный, хлор-|броматом, бихроматом, |
|льный | |серебряный,|перманганатом, йодом и |
| | |стеклянный |церием (IV) |
| | | |Титрование окислителей |
| | | |арсенитом, тиосульфатом и |
| | | |нитритом |
--------------------------------------------------------------------
Амперометрическое титрование
с двумя индикаторными электродами
(метод титрования "до полного прекращения тока")
Метод основан на использовании пары идентичных инертных
электродов (Pt, Au), находящихся под небольшим напряжением. При
этом через ячейку протекает ток, если в растворе имеется обратимая
-
окислительно - восстановительная пара (например, J /2J ),
2
концентрации компонентов которой достаточны для реализации как
катодного, так и анодного процессов при условии энергичного
перемешивания раствора:
_
ох + е --> red (на катоде);
<--
_
red - е --> ох (на аноде).
<--
Для определения конечной точки титрования платиновые
электроды, находящиеся в ячейке, подключают к электрической схеме,
представленной на рис. 11 <*>. Схема состоит из потенциометра,
подключенного к источнику постоянного напряжения. С потенциометра
напряжение, необходимое для титрования (обычно 0,05-0,25 В),
подают на электроды через чувствительный микроамперметр. Схема
может быть модифицирована путем введения в схему дополнительного
сопротивления, показанного на схеме пунктиром. При этом измерение
тока через схему заменяют измерением падения напряжения на ячейке
или дополнительном сопротивлении с помощью высокоомного вольтметра
или соответствующей электронной схемы.
--------------------------------
<*> Рис. 11. Электрическая схема амперометрического титрования
с двумя индикаторными электродами. (Рисунок не приводится).
Точку эквивалентности при амперометрическом титровании с двумя
индикаторными электродами находят по значительному увеличению тока
через ячейку, продолжающемуся не менее 30 с после добавления
последней порции реагента. Кроме того, точку эквивалентности можно
находить графически по зависимости силы тока, протекающего через
ячейку, от объема добавленного реагента. В этом случае методика
расчета совпадает с методикой нахождения точки эквивалентности по
зависимости э.д.с. электродной системы от объема реагента,
изложенной выше в разделе "Потенциометрическое титрование".
Амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами
в фармакопейном анализе наиболее часто применяется при проведении
йодометрического и нитритометрического титрования, а также при
определении воды по методу К. Фишера.
Примечание. Платиновые электроды нуждаются в периодической
очистке, для чего их опускают на 30 мин в кипящую
концентрированную азотную кислоту, содержащую небольшое количество
хлористого железа, после чего промывают водой.
ТИТРОВАНИЕ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ
Метод кислотно - основного титрования в неводных растворителях
применяется для количественного определения веществ,
представляющих собой кислоты, основания или соли, титрование
которых в воде затруднено или невозможно из-за слабых кислотно -
основных свойств или малой растворимости.
В неводных растворителях резко меняются кислотно - основные
свойства различных веществ. В зависимости от растворителя одно и
то же вещество может быть кислотой, основанием или вообще не
проявлять кислотно - основных свойств.
Возможность и точность кислотно - основного титрования
индивидуальных веществ в данном растворителе определяются
величиной константы титрования (К ), которая зависит от ионного
Т
произведения среды (Ki), в которой проходит титрование, и
константы диссоциации титруемого вещества в этой среде (К )
А
(отщепление протона). Для случая титрования кислот К = Кi / К ,
Т А
для случая титрования оснований К = К . При раздельном титровании
Т А
смесей двух кислот или двух оснований константы титрования
соответственно выражаются уравнениями: К = К / К , или
Т А(2) А(1)
К = К / К , где индексы 1 и 2 обозначают порядок
Т А(1) А(2)
нейтрализации.
Во всех четырех случаях условия титрования тем лучше, чем
меньше величина К , что и определяет выбор среды для титрования.
Т
Значения величины Ki для ряда растворителей и К для некоторых
А
веществ приведены в табл. 2, 3, 4.
К соединениям, которые могут титроваться как кислоты (случай