60

делий с водородной деполяризацией невозможна.

В случае нейтральной среды ( pH = 7 ) с доступом O2 возникают элементы по схеме

	Sn	NaCl, H2O, O2	Примесные
			центры
		pH = 7

A : Sn −2e =Sn2+ , φa = φSn0 2+Sn = − 0,136 В;

K : 12O2 + H2O +2e = 2OH− , φк = φOр 2 2OH− =1,23 −0,059 pH =1,23 − 0,059 · 7 = =0,82 В.

Суммарное уравнение процессов коррозии имеет вид

Sn +12O2 + H2O =Sn (OH)2 , E =φк −φа = 0,82 +0,136 = 0,956 В.

Так как E > 0 , то ∆G = −nFE = − 2 · 96500 · 0,956 = −184,5 кДж. Таким обра-

зом, коррозия оловянных изделий в нейтральной среде происходит с поглощением кислорода, то есть с кислородной деполяризацией. Следует заметить, что образующийся в результате коррозии гидроксид олова Sn(OH)2 (вторичный продукт коррозии) мало растворим в нейтральной среде (обладает амфотерными свойствами), что впоследствии снижает скорость коррозии.

Ответ

В кислых средах при pH =3 без доступа O2 коррозия оловянных изделий невозможна. Следовательно, для них более опасна нейтральная среда ( pH = 7 ) с доступом O2.

Пример 2

Привести схему катодной защиты стального оборудования в условиях соленой (избыток Cl− ), кислой ( pH =5) почвы и растворенном кислороде. Записать

уравнения всех процессов и рассчитать, на сколько уменьшится за 3,8 ч. масса вспомогательного электрода (из отходов железа), если сила тока, возникающая при этом, равна 7,06 А. Сколько литров кислорода поглотится (условия нор-

мальные)? Какую роль играют ионы Cl− ?

Решение

При катодной защите оборудование подключается к отрицательному полюсу внешнего источника тока, а вспомогательный электрод (отходы Fe) — к положительному. В результате возникает электролизная система, электролитом в кото-