- •4 Растворы
- •4.1 Концентрация растворов. Растворимость веществ
- •4.2 Процессы, сопровождающие растворение
- •4.3 Растворы электролитов
- •4.3.1 Электролитическая диссоциация
- •4.3.2 Произведение растворимости. Водородный показатель
- •4.3.3 Смещение ионных равновесий
- •4.3.4 Гидролиз солей
- •4.4 Решение типовых задач по теме “растворы” (для нехимических специальностей)
4.3.2 Произведение растворимости. Водородный показатель
Растворение твердых электролитов*прекращается, когда образуетсянасыщенный раствор, в котором устанавливаетсягетерогенноеравновесие между твердой фазой и перешедшими в растворионами. Например:
CaSO4 (т) Ca2+(р-р) + SO42–(р-р)
В выражение константыэтого гетерогенного равновесия не входит концентрация твердой фазы (см.особенности закона действия масс для гетерогенных процессов):
K= [Ca2+][SO42–]
В насыщенном растворе твердого электролита произведение концентраций его ионов есть величина постоянная при данной температуре. Она называетсяпроизведением растворимости.
ПР(CaSO4) = [Ca2+][SO42–]
Если молекула электролита содержит несколько одинаковых ионов, то концентрации этих ионов, согласно закону действия масс*, должны быть возведены в соответствующие степени. Например:
PbI2Pb2++ 2 I–
ПР(PbI2) = [Pb2+][I–]2
Зная произведения растворимости, можно решать вопросы, связанные с образованием или растворением осадков при химических реакциях. Например, пусть диссоциациясоли АВ происходит на два иона:
АВА++ В–
Обозначив растворимость через s(моль/л), получим [A+]=[B–]=s, ПР=[A+][B–]=s2. На практике чаще возникает обратная задача определения растворимости. Для соли, диссоциирующей на два иона,. Значения ПР можно найти вхимических справочниках. Например, ПР(AgCl)=1,8·10–10, ПР(AgBr)=6·10–13, ПР(BaSO4)=1,1·10–10, ПР(HgS)=10–52. Если соль имеет общую формулу AB2, то она диссоциирует по уравнению:
AB2A2++ 2B–
В этом случае [A2+]=s, [B–]=2s, ПР=[A2+][B–]2=s·(2s)2=4s3, .
Если фактическое произведение концентраций (ПС) ионов в некотором растворе превышает значение произведения растворимости, т.е. ПС>ПР, то раствор является пересыщенным*, и из него выпадает осадок. Условие растворения осадка (ненасыщенности раствора): ПС<ПР. Оба процесса идут с одинаковой скоростью, и система приходит всостояние равновесияпри ПС=ПР (насыщенный раствор).
Чистаяводаобладает незначительнойэлектрической проводимостью, которая объясняется небольшойдиссоциациейводы на ионы водорода и гидроксид-ионы:
H2OH++ OH–
Такой процесс называется автопротолизом(самодиссоциацией). По величине электропроводности чистой воды можно вычислить концентрации ионов H+и OH–. При 25С они равны по 10–7моль/л.
Выражение дляконстанты диссоциации*воды имеет вид:
,
откуда [H+][OH–]=K[H2O]=Kw .
В воде и разбавленных водных растворах концентрацию воды можно считать постоянной: [H2O]=55,5 моль/лЭта величина получается как масса одного литра воды (1000 г/л), деленная на молярную массу воды (18 г/моль)., поэтомуKw– константа. Выражение, полученное дляKw, показывает, что в воде и разбавленных водных растворах при постоянной температуре произведение концентраций ионов водорода и гидроксид-ионов есть величина постоянная. Она называетсяионным произведением воды. При 25СKw=10–14.
В кислых растворах больше концентрация ионов водорода, в щелочных – концентрация ионов OH–. Однако произведение этихмолярныхконцентраций всегда остается постоянным. Если, например, к чистой воде добавить столько кислоты, чтобы концентрация ионов водорода повысилась до 10–3моль/л, то концентрация гидроксид-ионов станет равной 10–11моль/л. Следовательно, если известна величина [H+], то однозначно определяется величина [OH–]. Поэтому степень кислотности или щелочности раствора можно количественно охарактеризовать концентрацией ионов водорода:
Нейтральный раствор [H+]=10–7моль/л;
кислый раствор [H+]>10–7моль/л;
щелочной раствор [H+]<10–7моль/л.
Наиболее часто используют не концентрацию [H+], а ее десятичный логарифм, взятый с обратным знаком:
pH= –lg [H+]
Эта величина называется водородным показателем. Например, если [H+]=10–5моль/л, то pH=5; если [H+]=10–9моль/л, то pH=9. Отсюда следует, что в нейтральном растворе pH=7, в кислом растворе pH<7, в щелочном растворе pH>7. Иногда пользуются значением гидроксидного показателя pOH= –lg[OH–]. При 25С выполняется равенство: pH+pOH=14.
Для многих процессов величина pH очень важна (для жизнедеятельности растений и животных– pHкрови, почвенного раствора).Свойства природных вод, в частности их коррозионная активность, сильно зависят от pH.