- •10.Применение второго начала тд к живым организмам. Математическое выражение 2 начала тд для открытых систем.
- •11. Энергия Гиббса как функция состояния системы и критерий направленности процесса.
- •14.Закон действующих масс для химического равновесия. Константа химического равновесия, способы ее выражения. Прогнозирование смещения химического равновесия.
- •18. Понятие о стационарном состоянии живого организма, его характеристики. Сходство и отличие стационарного состояния от химического равновесия. Гомеостаз и адаптация организма.
- •20. Концентрация растворов, способы ее выражения. Массовая доля, молярная концентрация, моляльная концентрация, молярная концентрация эквивалента, молярная доля и титр.
- •22.Насыщенные, ненасыщенные и перенасыщенные растворы. Растворимость, единицы ее измерения. Влияние температуры на процесс растворения твердых, жидких и газообразных веществ
- •23.Законы Генри, Дальтона, Сеченова. Применение этих законов при лечении кессонной болезни, лечении в барокамере и исследовании электролитного состава крови.
- •34. Буферная емкость. Влияние добавления или щелочи на pH среды буферных систем. Буферная емкость по кислоте(Ва) и по щелочи(Вв). Факторы, определяющие буферную емкость.
- •35. Буферные системы крови. Бикарбонатная, фосфатная, белковая и гемоглобиновая буферные системы. Их состав, механизм действия в присутствии кислот и щелочей.
- •36. Нарушение кислотно-щелочного равновесия. Ацидоз, алкалоз. Способы их устранения.
- •39. Влияние концентрации на скорость химической реакции. Закон действующих масс.
- •41. Кинетическое уравнение реакции второго порядка. Расчет константы скорости для реакций второго порядка. Период полураспада для реакций второго порядка. Понятие о фармакокинетике.
- •42. Зависимость скорости реакции от температуры. Правило Вант-Гоффа.
- •43. Теория активных соударений Аррениуса. Энергия активации. Уравнение Аррениуса в экспоненциальном и дифференциальном виде. Связь величины энергии активации со скоростью реакции.
- •44. Понятие о теории переходного состояния. Катализ и катализаторы. Механизм действия гомогенного катализа.
- •45. Биологические катализаторы – ферменты. Особенности ферментативного катализа. Уравнение
- •46. Комплексные соединения. Состав и строение, исходя из теории лигандообменных равновесий а. Вернера.
- •48. Внутрикомплексные соединения. Строение и типы связей в молекуле внутрикомплексных соединений.
- •51. Устойчивость комплексных соединений. Первичная и вторичная диссоциация комплексных соединений. Константы нестойкости и устойчивости комплекса. Константы устойчивости комплексных соединений.
- •52. Биогенные элементы. Органогенные элементы и их роль в живой клетке. Металлы жизни.
- •56. Химия элементов d-блока. Электронные структуры атомов и катионов. Наиболее важные биогенные элементы d-блока.
- •71. Адсорбция. Понятие адсорбента и адсорбтива. Адсорбционная система типа жидкость-жидкость. Уравнение Гиббса для расчета адсорбции, его анализ. Изотерма адсорбции. Строение адсорбционного слоя.
- •73. Дисперсные системы. Классификация по степени дисперсности и агрегатному состоянию. Особенности коллоидного состояния. Условия и методы получения коллоидных растворов.
- •74. Методы очистки коллоидных растворов. Фильтрация, ультрафильтрация, диализ. Электродиализ. Вивидиализ. Принцип работы искусственной почки.
- •75. Электрокинетические явления. Электрофорез и Электроосмос. Строение коллоидной частицы. Мицелла, гранула, адсорбционный и диффузный слой. Стабилизация структуры мицеллы.
- •76. Устойчевость коллоидных систем. Агрегативная и кинетическая устойчевость коллоидных систем. Явление коагуляции.
48. Внутрикомплексные соединения. Строение и типы связей в молекуле внутрикомплексных соединений.
Внутрикомплексные соединения – солеобразные соединения, характеризующиеся донорно-акцепторными и ковалентными связями между лигандами и комплексообразователем.
Отличаются большой прочностью, т.к. лиганды захватывают центральный ион как клешни рака(клешневидный комплекс)
Внутрикомплексные соединения относят комплексы, в которых лигандами являются органические молекулы.
Пример: глицерин, этилендиамин, анион щавелевой кислоты с комплексообразователем например Сu
Бис(этилендиамино)меди(II)
СН2 – NH2 - - - - NH2 - СН2
Сu2+
СН2 – NH2 - - - - NH2 - СН2
Связь, соединяющие донорные атомы одной молекулы для удобства изображают в виде дуги.
NH2 - - - - NH2 наиболее распространенны комплексные соединения в которых донорные атомы
Сu2+ лигандов заключены в единое кольцо – цикл и представляют собой порфирины
NH2 - - - - NH2
49. Природные внутрикомплексные соединения. Общие представления о строении гема, хлорофилла, каталазы, цианокобаламина, цитохромов. Метаболические реакции с участием металлоферментов. Их роль в биологических процессах.
В качестве центрального атома может выступать Mg+2 (II) образуется хлорофилл (зеленый пигмент растений, играет ключевую роль в процессе фотосинтеза)
N- - - - - N R1, R2, R3, R4 – углеводородные радикалы
Mg донорные атомы N расположенные по углам квадрата, т.е. жестко скомбинированы в
N - - - - - N пространстве, поэтому такие комплексы имеют прочную структуру.
Ион Fe2+ входит в состав гемоглобина, у него 6 координационных вакансий: 4 удерживают его в плоскости кольца порфирина, а 2 направлены перпендикулярно к плоскости.
О2 координационное число = 6
Комплексообразователь - Fe2+
N- - - - - N
⋮Fe2+ ⋮
N- - - - - N
N-глобин
Гемоглобин выполняет две биологические функции:
Связывает молекулы О2 с атомами железа и переносит из легких к мышцам: ННв + О2 ННвО2
С помощью кольцевых аминогрупп связывает несколько метаболических молекул СО2 и переносит их в легкие
Компонент гемоглобиновой буферной системы
Каталаза:
Фермент катализирующий разложение перекиси
Н2О2 координационное число = 6
Комплексообразователь – Fe3+
N- - - - - N
⋮Fe3+ ⋮
N- - - - - N
ОН
Механизм действия каталазы:
katFeOH + H2O katFeOOH + H2O
katFeOOH + H2O2 katFe – OH + O2 + H2O
H2O2 + H2O3 2H2O + O2
2 H2O2 2H2O + O2
Цитохром:
N - гистидин координационное число = 6
Комплексообразователь – Fe3+, Fe2+
N- - - - - N
⋮Fe3+ ⋮
N- - - - - N
S-метионин
Участвует в переносе электронов в результате обратимого изменения валентности атома Fe, т.е. участвует в ОВР.
Витамин В12 (цианокобаламин)
CN координационное число = 6
Комплексообразователь – Со3+
N- - - - - N
⋮Co3+ ⋮
N- - - - - N
N-бензимидазол
Биологическая роль: участвует в синтезе гемоглобина, вызывает анемию; противоанемическое, противовоспалительное действие; применяется при заболеваниях нервной системы.
50. Образование комплексных соединений как основа хелатотерапии. Применение комплексонов при отравлениях тяжелыми металлами. Конкретные механизмы связывания металлов при использовании в качестве комплексонов этилендиаминтетрауксусной кислоты(Трилона А и Б), унитиола, тетацина.
Загрязнение окружающей среды токсичностью элементов тяжелых металлов(Ве, Рb, Cd) может приводить к отравлениям и токсичность таких соединений объясняется взаимодействиям тяжелых металлов с бионеорганическими комплексами.
МбL + Мт Мб + МтL
МбL – комплекс иона биогенного металла(Fe, Cu, Co, Zn)
Мт – ион тяжелого металла (Hg, Pb, Cd)
В настоящее время сложилось специальное направление в медицине, связанное с использованием лигандов для регуляции металла лигандного баланса.
CH2 – SH CH2 – S
l l Hg+2
CH – SH + HgCI₂ CH – S + 2HCI
I l
CH2 – SО3Na CH2 – SО3Na
унитиол
С избытком унитиола образуется комплекс с координационным числом =4(Cd+2, Pd+2)
В качестве антидотов широко используются нуклесомы(ЭДТА)
НООС – СН2 СН2 – СООН
N – СН2 – СН2 – N
НООС – СН2 СН2 – СООН трилон А
Трилон Б Na2 – ЭДТА
NaООС – СН2 СН2 – СООNa NaООС СН2 – СООNa
N – СН2 – СН2 – N N – СН2 – СН2 – N
НООС – СН2 СН2 – СООН СН2 СН2
I Са I
О=С – О О – С = О тетацинкальций