- •1 Расчёт физико-химических свойств
- •1.1 Задание
- •1.2 Теоретические основы расчета физико-химических свойств
- •1.2.1 Расчёт плотности жидкости
- •1.2.2 Расчёт теплоёмкости жидкости
- •1.2.3 Расчёт давления насыщенных паров жидкостей
- •1.2.4 Расчёт теплоты парообразования чистого соединения
- •1.2.5 Расчёт вязкости жидкости
- •1.2.6 Расчёт коэффициента теплопроводности чистых жидкостей
- •1.3 Расчёт физико-химических свойств циклогексена
- •1.4 Расчёт физико-химических свойств анилина
- •1.5 Выводы
1.2.4 Расчёт теплоты парообразования чистого соединения
Удобной для расчёта теплоты парообразования является корреляция с применением фактора ацентричности Питцера:
, (21)
где ΔHv – теплота парообразования, кал/моль;
R – универсальная газовая постоянная кал/моль · К;
w – фактор ацентричности.
Формула достаточно точна и может быть использована при значении Tr > 0,6 [1].
1.2.5 Расчёт вязкости жидкости
До сих пор еще не разработано ни одной корреляции для расчёта вязкости жидкостей в широком интервале температур с использованием принципа соответствующих состояний. Известны несколько эмпирических методов расчёта на основе групповых составляющих, все они не отличаются особой точностью (ошибка может достигать 50 %).
Вязкость жидкости определяется по формуле [1]:
, (22)
гдеμ – вязкость жидкости, сП; VISB, VISTO – константы; Т – температура жидкости, К.
1.2.6 Расчёт коэффициента теплопроводности чистых жидкостей
Для расчёта коэффициента теплопроводности не углеводородов может быть использована формула [1]:
, (23)
где λ – теплопроводность жидкости, кал/моль;
Tr – приведённая температура;
Tb – температура кипения при атмосферном давлении, К; Tc – критическая температура, K.
Возможная ошибка формулы в среднем от 10 до 15 %.
Для расчёта коэффициента теплопроводности всех органических жидкостей можно воспользоваться формулой, предложенной Миссенаром [1]:
, (24)
где λ0 – величина, вычисляемая по уравнению:
,
где ρ0 – плотность жидкости при температуре 0 °C, моль / см3;
cpl0 – теплоёмкости жидкости при температуре 0 °C, кал / (моль·К);
N – число атомов в молекуле.
1.3 Расчёт физико-химических свойств циклогексена
В работе использовалась программа Svoistva.exe. Для получения с её помощью данных необходимо знать структурную формулу химического соединения и экспериментально установленную температуру кипения.
Групповые составляющие структурной формулы циклогексена, необходимые для расчета его критических параметров по методу Лидерсена, представлены в таблице 1 [2].
Таблица 1 – Групповые составляющие циклогексена
Структурная группа |
Номер группы |
Количество групп в веществе |
–СН2– |
11 |
4 |
>СН– |
14 |
2 |
Расчёт физико-химических свойств циклогексена производится несколькими способами. При расчёте по первому способу используются расчётные значения критических параметров и плотности.
Результат расчёта представлен в таблице 2.
Таблица 2 – Результаты расчета физико-химические свойства циклогексена без ввода литературных данных критических параметров и плотности.
Ткип= 83 °C.
Темпе-ратура°C
|
Тепло-ёмкость, |
Плот-ность жид-кости, кг/м3 |
Упру-гость паров, мм рт. ст |
Теплота конден- сации, |
Вяз-кость газа, мкП |
Вяз-кость жид-кости, сП
|
Коэф- фициент теплопро-водности жидкости кал/см/K/с |
0 |
35.0 |
822 |
26.0 |
8146 |
64.9 |
0.565 |
0.000367 |
20 |
36.9 |
803 |
71.8 |
7979 |
69.6 |
0.436 |
0.000351 |
40 |
38.7 |
785 |
170.8 |
7816 |
74.3 |
0.350 |
0.000335 |
60 |
40.6 |
766 |
360.8 |
7660 |
79.1 |
0.290 |
0.000320 |
80 |
42.5 |
747 |
691.3 |
7158 |
83.8 |
0.246 |
0.000305 |
100 |
44.4 |
727 |
1222.7 |
6890 |
88.6 |
0.214 |
0.000291 |
120 |
46.3 |
706 |
2024.4 |
6603 |
93.4 |
0.189 |
0.000276 |
140 |
48.2 |
684 |
3173.0 |
6294 |
98.2 |
0.169 |
0.000261 |
180 |
50.3 |
660 |
4752.4 |
5958 |
102.9 |
0.153 |
0.000246 |
При расчёте по второму способу используются литературные значения критических параметров [1] и расчётное значение плотности. Результат расчёта представлен в таблице 3.
Таблица 3 – Результаты расчета физико-химические свойства циклогексена с введением критических параметров.
Тс = 560,4 К, Рс = 42,9 атм, Vс =292 см³/моль.
Темпе-ратура°C
|
Тепло-ёмкость, |
Плот-ность жид-кости, кг/м3 |
Упру-гость паров, мм рт. ст |
Теплота конден- сации, |
Вяз-кость газа, мкП |
Вяз-кость жид-кости, сП
|
Коэф- фициент теплопро-водности жидкости кал/см/K/с |
0 |
35.0 |
824 |
26.0 |
8152 |
65.0 |
0.566 |
0.000368 |
20 |
36.9 |
805 |
71.7 |
7984 |
69.7 |
0.436 |
0.000352 |
40 |
38.7 |
787 |
170.6 |
7821 |
74.4 |
0.350 |
0.000336 |
60 |
40.6 |
768 |
360.6 |
7666 |
79.2 |
0.290 |
0.000321 |
80 |
42.5 |
748 |
691.3 |
7164 |
84.0 |
0.247 |
0.000306 |
100 |
44.4 |
728 |
1223.1 |
6895 |
88.7 |
0.214 |
0.000291 |
120 |
46.3 |
707 |
2025.6 |
6608 |
93.5 |
0.189 |
0.000276 |
140 |
48.2 |
685 |
3175.8 |
6299 |
98.3 |
0.169 |
0.000261 |
160 |
50.3 |
662 |
4757.8 |
5962 |
103.1 |
0.153 |
0.000246 |
180 |
52.5 |
637 |
6864.1 |
5592 |
107.8 |
0.141 |
0.000231 |
При расчёте по третьему способу используется литературное значение плотности [8] и расчётные значения критических параметров. Результат расчёта представлен в таблице 4.
Таблица 4 – Результаты расчета физико-химические свойства циклогексен с литературным значением плотности при Т=200С
ρ = 0,811 г/см³.
Темпе-ратура°C
|
Тепло-ёмкость, |
Плот-ность жид-кости, кг/м3 |
Упру-гость паров, мм рт. ст |
Теплота конден- сации, |
Вяз-кость газа, мкП |
Вяз-кость жид-кости, сП
|
Коэф- фициент теплопро-водности жидкости кал/см/K/с |
0 |
35.0 |
829,586 |
26.0 |
8146 |
64.9 |
127.574 |
2.166546 |
20 |
36.9 |
811 |
71.8 |
7979 |
69.6 |
114.355 |
2.063494 |
40 |
38.7 |
792,247 |
170.8 |
7816 |
74.3 |
103.959 |
1.967302 |
60 |
40.6 |
773,191 |
360.8 |
7660 |
79.1 |
95.602 |
1.876379 |
80 |
42.5 |
753.647 |
691.3 |
7158 |
83.8 |
88.759 |
1.789428 |
100 |
44.4 |
733,403 |
1222.7 |
6890 |
88.6 |
83.067 |
1.705419 |
120 |
46.3 |
712,238 |
2024.4 |
6603 |
93.4 |
78.268 |
1.623608 |
140 |
48.2 |
689,944 |
3173.0 |
6294 |
98.2 |
74.173 |
1.543602 |
160 |
50.3 |
666,346 |
4752.4 |
5958 |
102.9 |
70.643 |
1.465496 |
180 |
52.5 |
641,004 |
6854.9 |
5588 |
107.6 |
67.572 |
1.389198 |
При расчёте по четвёртому способу используются литературные значения плотности и критических параметров. Результат расчёта представлен в таблице 5.
Таблица 5 – Результаты расчета физико-химические свойства циклогексена с введением литературных данных плотности и критических параметров.
Тс = 560,4 К, Рс = 42,9 атм, Vс =292 см³/моль, ρ = 0,811 г/см³.
Темпе-ратура °C
|
Тепло-ёмкость, |
Плот-ность жид-кости, кг/м3 |
Упру-гость паров, мм рт. ст |
Теплота конден- сации, |
Вяз-кость газа, мкП |
Вяз-кость жид-кости, сП
|
Коэф- фициент теплопро-водности жидкости кал/см/K/с |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
0 |
35.0 |
829,589 |
26.0 |
8152 |
65.0 |
127.574 |
2.165830 |
20 |
36.9 |
811 |
71.7 |
7984 |
69.7 |
114.355 |
2.062718 |
40 |
38.7 |
792,244 |
170.6 |
7821 |
74.4 |
103.959 |
1.966485 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
60 |
40.6 |
773,185 |
360.6 |
7666 |
79.2 |
95.602 |
1.875535 |
80 |
42.5 |
753,638 |
691.3 |
7164 |
84.0 |
88.759 |
1.788570 |
100 |
44.4 |
733,391 |
1223.1 |
6895 |
88.7 |
83.067 |
1.704557 |
120 |
46.3 |
712,223 |
2025.6 |
6608 |
93.5 |
78.268 |
1.622748 |
140 |
48.2 |
689,926 |
3175.8 |
6299 |
98.3 |
74.173 |
1.542753 |
160 |
50.3 |
666,326 |
4757.8 |
5962 |
103.1 |
70.643 |
1.464662 |
180 |
52.5 |
640,980 |
6864.1 |
5592 |
107.8 |
67.572 |
1.388381 |
Расчётные значения критических параметров приведены в таблице 6.
Таблица 6 – Расчётные значения критических параметров
-
Критическая температура, К
Критическое давление, атм
Критический объём, см³/моль
560,4
42,8
292
Данные о физико-химических свойствах циклогексена [8] приведены в таблице 7.
Таблица 7 – Литературные физико-химические свойства циклогексена
Температура, °C
|
Плотность жидкости, г/см3
|
Упругость паров, мм рт. ст |
Теплота конденсации, |
0 |
|
24,99 |
8240 |
20 |
0,8110 |
70,38 |
8040 |
40 |
0,7916 |
169,44 |
7830 |
60 |
|
360,47 |
7610 |
80 |
|
694.37 |
7370 |
100 |
|
|
7110 |
120 |
|
|
6820 |
140 |
|
|
6490 |
160 |
|
|
6120 |
180 |
|
|
5690 |
Результат расчёта относительной погрешности в определении критических параметров представлен в таблице 8.
Таблица 8 – Относительная погрешность в определении критических параметров
Относительная погрешность, % | ||
Критическая температура |
Критическое давление |
Критический объём |
0 |
0,23 |
0 |
Результат расчёта средних значений относительных погрешностей приведён в таблице 9.
Таблица 9 – Средняя относительная погрешность расчётных методов
№ способа |
Относительная погрешность, % | ||
плотность жидкости |
упругость паров
|
теплота конденсации
| |
1 |
0,91 |
0,45 |
1,93 |
2 |
0,66 |
0,39 |
1,83 |
3 |
0,04 |
0,45 |
1,93 |
4 |
0,04 |
0,39 |
1,88 |
По совокупности, наименьшая относительная погрешность в определении физико-химических свойств циклогексена у четвёртого метода, который использует литературные значения плотности и критических параметров, поэтому для него проводим аппроксимацию данных с помощью MS Excel меню “Добавить линию тренда”. Аппроксимация расчётных данных представлена на рисунках 1 – 3.
Рисунок 1 – Графическая зависимость плотности жидкости от температуры (полиномиальная линия тренда)
Средствами MS Excel графическим методом с помощью меню “Добавить линию тренда”, “Параметры”, “Уравнение аппроксимации” были получены уравнения аппроксимации:
Полиномиальное уравнение аппроксимации:
y = -1E-12x6 + 5E-10x5 - 1E-07x4 + 6E-06x3 - 0,0004x2 - 0,9238x + 829,59, R2 = 1.
Линейное уравнение аппроксимации:
y = -1,0379x + 833,66; R2 = 0,9974
Экспоненциальное уравнение аппроксимации:
y = 837,85e-0,001x; R2 = 0,9923 ,
где y − плотность жидкого циклогексена, кг/м3;
x − температура, ºС;
R2 − дисперсия.
Рисунок 2 – Графическая зависимость давления насыщенных паров от температуры (полиномиальная линия тренда)
Уравнения аппроксимации давления насыщенных паров имеют вид:
Полиномиальное уравнение аппроксимации:
y = 0,311x2 - 21,154x + 295,66, R2 = 0,9918.
Линейное уравнение аппроксимации:
y = 34,818x - 1196,9; R2 = 0,8236
Экспоненциальное уравнение аппроксимации:
y = 44,406e0,0303x; R2 = 0,9737 .
где y − давления насыщенных паров циклогексена, мм рт. ст.;
x − температура, ºС;
R2 − дисперсия.
Рисунок 3 – Графическая зависимость теплоты конденсации от температуры (полиномиальная линия тренда)
Уравнения аппроксимации теплоты конденсации имеют вид:
Полиномиальное уравнение аппроксимации:
y = -7E-08x5 + 3E-05x4 - 0,0038x3 + 0,1048x2 - 7,7151x, R2 = 0,9973.
Линейное уравнение аппроксимации:
y = -14,62x + 8330,1; R2 = 0,9860
Экспоненциальное уравнение аппроксимации:
y = 8427e-0,002x; R2 = 0,9764 .
где y − теплота конденсации циклогексена,кал/моль;
x − температура, ºС;
R2 − дисперсия.
Аппроксимация литературных данных представлена на рисунках 4 – 6.
Рисунок 4 – Графическая зависимость плотности жидкости от температуры (линейная линия тренда)
Уравнения аппроксимации плотности жидкости имеют вид:
Линейное уравнение аппроксимации:
y = -1,0379x + 833,66, R2 = 0,9974.
Полиномиальное уравнение аппроксимации:
y = -1E-12x6 + 5E-10x5 - 1E-07x4 + 6E-06x3 - 0,0004x2 - 0,9238x + 829,59; R2 = 1.
Экспоненциальное уравнение аппроксимации:
y = 837,85e-0,001x; R2 =0,9923.
где y − плотности жидкости циклогексена ,кг/м3;
x − температура, ºС;
R2 − дисперсия.
Рисунок 5 – Графическая зависимость давления насыщенных паров от температуры (полиномиальная линия тренда)
Уравнения аппроксимации давления насыщенных паров имеют вид:
Полиномиальное уравнение аппроксимации:
y = 0,311x2 - 21,154x + 295,66, R2 = 0,9918.
Линейное уравнение аппроксимации:
y = 34,818x - 1196,9; R2 = 0,8236.
Экспоненциальное уравнение аппроксимации:
y = 44,406e0,0303x; R2 = 0,9737 .
где y − давление насыщенных паров циклогексена ,мм рт. ст.;
x − температура, ºС;
R2 − дисперсия.
Рисунок 6 – Графическая зависимость теплоты конденсации от температуры (полиномиальная линия тренда)
Уравнения аппроксимации теплоты конденсации имеют вид:
Полиномиальное уравнение аппроксимации:
y = -7E-08x5 + 3E-05x4 - 0,0038x3 + 0,1048x2 - 7,7151x + 8144.
Величина достоверности аппроксимации: R2 = 0,9973.
Линейное уравнение аппроксимации:
y = -14,62x + 8330,1; R2 = 0,986.
Экспоненциальное уравнение аппроксимации:
y = 8427e-0,002x; R2 = 0,9764.
где y − теплота конденсации циклогексена ,кал/моль;
x − температура, ºС;
R2 − дисперсия.