- •Неорганическая химия
- •Часть I. Классификация и номенклатура неорганических соединений
- •Тема 1. Номенклатура неорганических соединений
- •1.2. Семинар 1. Классы и номенклатура неорганических соединений
- •Часть II. Химия неметаллов
- •Тема 3. Водород
- •3.1. Теоретическая часть
- •3.2. Семинар 3. Соединения водорода. Получение и применение водорода
- •3.3. Подготовка к лабораторной работе
- •3.6. Синтез гидрида кальция
- •Тема 4. Галогены
- •2. Окислительные свойства свободных галогенов
- •XCa(oci)2 · yCaCl2 · zCa(oh)2 · nН2o.
- •Тема 5 элементы главной подгруппы шестой группы
- •5.3. Сера и элементы подгруппы селена
- •5.3.1. Теоретическая часть
- •Тема 6. Элементы главной подгруппы пятой группы
- •Тема 7. Углерод. Кремний. Бор
- •7.2. Семинар 9. Углерод. Соединения кремния и бора
- •7.3. Углерод
- •Дициан цианистый цианамид циановый роданистый
- •7.4.3. Лабораторная работа. Кремний и его соединения
- •7.6. Синтезы соединений бора
- •7.7. Задания для самостоятельной работы
- •Приложение 4. Атомные радиусы:
- •Часть II
- •Часть III
Часть I. Классификация и номенклатура неорганических соединений
Введение
Под классификацией обычно понимают распределение объектов, явлений и понятий по классам в зависимости от их общих признаков.
Если в качестве классификационных признаков берутся существенные признаки, то такая классификация может служить источником знания о классифицируемых объектах и называется естественной. Примером естественной классификации является периодическая система химических элементов.
При классификации из множества химических объектов выделяют ограниченное число классов, отдельные объекты которых имеют общие классификационные признаки. Так, в качестве классификационных признаков при классификации химических элементов могут служить: физические и химические свойства простых веществ (класс металлов и класс неметаллов); состояние ва-лентных электронов нейтральных атомов (s-, р-, d-, f-элементы) и др.
Поскольку химических соединений очень много (~ 5 млн), то их классификация является более сложной задачей. К такому множеству объектов можно последовательно применять классификационные признаки разного ранга (на каждом этапе классификации сохраняется только один классификационный признак). Признак высокого ранга дает небольшое число классов, применение дополнительных классификационных признаков более низкого ранга приводит к делению всего множества объектов на классы различной иерархии. При классификации химических соединений в качестве классификационных признаков могут быть выбраны: 1) тип химических превращений (реакций), в которых участвуют объекты множества (окислительно-восстановительные, кислотно-основные реакции, реакции комплексообразования и переноса атомов); 2) число элементов в составе соединения; при использовании указанного признака для продолжения классификации требуются дополнительные классификационные признаки (наличие элемента в отрицательной или положительной степени окисления, численное значение электроотрицательности элемента и др.); 3) характер химических связей в соединениях; 4) геометрия молекул; 5) способность соединений к диссоциации в растворах и др.
Классификация неорганических соединений кроме систематизации знаний способствует еще и формированию системы номенклатурных правил для названий неорганических соединений.
Тема 1. Номенклатура неорганических соединений
1.1. Теоретическая часть
Химическая номенклатура складывается из формул и названий, переход между этими составляющими определяется системой номенклатурных правил. Трудно создать совершенные правила номенклатуры, чтобы с их помощью характеризовать состав, строение, свойства веществ, природу связи в них. В настоящее время химики различных стран все шире используют номенклатуру, разработанную Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК). Эта номенклатура адаптируется к особенностям языка и национальным традициям и может рассматриваться как возможность достижения международной унификации и однозначности названий для всех типов соединений.
Систематическая номенклатура ИЮПАК стремится передать в названии состав соединения, т.е. его эмпирическую формулу, например: Сг2О3 – триок-сид дихрома, или оксид хрома(III), а также, если это возможно, строение сое-динения.
По правилам ИЮПАК для распространенных кислот, их анионов, солей разрешается использование традиционных названий (азотная кислота, нитрат калия, мышьяковистая кислота и др.), допускается небольшое число специаль-ных названий (вода, аммиак, гидроксиламин), тривиальных названий (сода, медный купорос, едкий натр).
Вопросы химической номенклатуры все время совершенствуются. Для того, чтобы читать, общаться в области неорганической химии, следует знать не только традиционные, но и систематические названия соединений.
Приведем общие правила номенклатуры неорганических соединений, которые рекомендованы ИЮПАК.
Систематическое название соединений общей формулы
АаВьСс
строится по типу
аАbВсС,
т.е. путем последовательного перечисления составных частей с соответствую-щими числовыми приставками перед ними.
Систематические названия простых веществ складываются из числовой приставки, указывающей число атомов элемента (числовая приставка моно- опускается), и названия элемента:
Са – кальций O2 – дикислород
Li2 – дилитий S8 – октасера
Для некоторых простых веществ используются специальные названия: Р4 – белый фосфор, О3 – озон, С(куб.) – алмаз и т.д.
Систематические названия сложных веществ, в формулах которых на первом месте стоит обозначение электроположительной составляющей, а на втором – электроотрицательной (исключение составляют NH3, N2H4), склады-ваются из названия в именительном падеже электроотрицательной части и названия в родительном падеже электроположительной части. В название одноэлементной электроотрицательной части входит суффикс -ид, многоэлементной -am (по правилам номенклатуры комплексных соединений). Названия одноэлементной положительной части строятся из русского названия элемента с указанием его степени окисления римской цифрой в скобках или его заряда в случае многоатомных катионов. Названия многоэлементных электроположи-тельных частей осуществляются по правилам номенклатуры комплексных соединений. Систематические названия некоторых сложных веществ приведены ниже:
Мn2O3 – триоксид димарганца SnCl4 – тетрахлорид олова
Na2S2O3 – триоксодисульфат динатрия Cl3N – нитрид трихлора
Н3РO4 – тетраоксофосфат триводорода AuCu3 – тримедьзолото
SnCl2 – дихлорид полисеры
В общем, названия сложных соединений, в которых элементы соединяются в различных количественных соотношениях, строятся несколькими способами, а не только систематическим:
FeCl3 – трихлорид железа } (предпочтительно)
хлорид железа(III)
хлорид железа(+3) (используется редко)
хлорное железо (не рекомендуется, если элемент может существовать более чем в двух валентных состояниях).
Fe3O4 – тетраоксид трижелеза или
(FeIIFe III2)O4– оксид железа (III) железа(II)
МnO2 – диоксид марганца или оксид марганца(I\/)
CuSO4 – тетраоксосульфат меди или сульфат меди (II)
K2RuO4 – тетраоксорутенат(VI) калия
Na8W12O40 – 40-оксододекавольфрамат(\/I) натрия
NaOH – гидроксид натрия
NaNH2 – амид натрия
Правила ИЮПАК в названии кислот кроме систематических форм названия разрешают пользоваться также традиционными, хотя предпочтение отдается систематической форме, особенно для необычных кислот. Так, сое-динение H2[SO4], рассматриваемое как комплексное, по систематической номенклатуре должно быть названо тетраоксосульфатом водорода или тетра-оксосульфатом диводорода. Но наиболее кратким и удобным является тради-ционное название этого соединения – серная кислота.
Для распространенных кислот и их анионов вместо систематических ис-пользуются традиционные названия, например:
Кислота Анион
НСlO – хлорноватистая СlOˉ – гипохлорит
НСlO2 – хлористая ClOˉ2– хлорит
НСlOз – хлорноватая СlOˉ3 – хлорат-
НСlO4 – хлорная СlOˉ4 – перхлорат-
HNO2 – азотистая NO2ˉ – нитрит-
HNO3 – азотная NO3ˉ – нитрат-
НРОз – метафосфорная РО3ˉ – метафосфат
Н3 РO4– ортофосфорная РО43–– ортофосфат-
H2S2O7 – дисерная S2O72– – дисульфат-
Названия солей распространенных кислот строятся на основе традици-онных названий анионов кислот:
Na3PO4 – ортофосфат натрия, КСlOз – хлорат калия и т.д.
В названии кислых и основных солей употребляются приставки гидро- и гидроксо- соответственно:
Pb(HSO4)2 – гидросульфат свинца(II) NaH2PO4 – дигидроортофосфат натрия (РbОН)СlO4 – гидроксоперхлорат свинца(II)
Для ряда кислот удобными являются систематические названия:
HReO4–тетраоксорениевая(\/II) кислота
H2ReO4 – тетраоксорениевая(VI) кислота
НXеO6– гексаоксоксеноновая(\/III) кислота
В более простых случаях название лиганда О2– опускается:
НМnO4– марганцовая (\/II) кислота
Н2МnO4– марганцовая (\/I) кислота
Н3МnO4– марганцовая (\/) кислота
Для некоторых катионов и анионов вместо систематических применяют-ся специальные названия, которые требуют запоминания:
Катионы
Н+ – гидро- NO+ – нитрозил-
Н3O+ – окссний- NO2+ – нитроил-
NH4+ – аммоний- O2+ – диоксигенил
N2H5+ – гидразиний(+1)- UO22+ – уранил-
N2H62+ – гидразиний(+2)- VO2+ – ванадил-
NH3OH+ – гидроксиламмоний-
Анионы
CN- – цианид- NCS- – тиоцианат-
CN22– – цианамид- O22- – пероксид-
HO2 – гидропероксид- O2- – надпероксид-
HS – гидросульфид- О3 – озонид-
N3 – азид- ОН – гидроксид-
I3 – трииодид(1-) OCN – цианат-
HF2 – гидродифторид CNO – фульминат-
NH2 – имид- S22 – дисульфид-
NH2 – амид- С22 – ацетиленид-
Указанные специальные названия катионов и анионов используются в названиях веществ:
(Н3O)СlO4 – перхлорат оксония KNCS – тиоцианат калия
UO2(NO3)2 – нитрат уранила Сu2СО3(ОН)2 – дигидроксидкарбонат меди(II)
N2H5Cl – хлорид гидразиния(1+)
Для хорошо известных веществ используются также специальные, а не систематические названия:
Н2O – вода NH3 – аммиак
H2S – сероводород NH2Cl – хлорамин
SbН3 – стибин SiH4 – силан
HN3 – азидоводород и др.
При названии комплексных соединений необходимо учитывать, что они бывают катионного, нейтрального и анионного типов. Названия катионных и нейтральных комплексов специальных окончаний не имеют, названия всех анионных комплексов оканчиваются на суффикс -am, несмотря на степень окисления центрального атома. Сама степень окисления указывается римской цифрой после названия центрального атома.
Названия анионных лигандов обязательно оканчиваются гласной -о:
Сl− – хлоро- СНзСОО− – ацетато-
S2 – тио- HS− – меркапто-
О2 – оксо- Н – гидридо-
ОН− – гидроксо- O22 – пероксо-
CN- – циано- СОз2 – карбонато-
Названия катионных и нейтральных лигандов в названиях комплексов не изменяются:
N2 – диазот N2H4 – гидразин
С2Н4 – этилен С6Н6 – бензол
Исключение составляют лиганды Н2O и NH3, которые имеют специальные названия аква и аммин соответственно.
Систематическая формула комплекса имеет вид [Мx(Lº)y(L‒)z] (заряд комплексной частицы не указан), где М ‒ центральный атом, Lº , L нейтральный и заряженный лиганды. Если во внутренней сфере имеются лиганды, однотипные по знаку заряда, но отличающиеся химическим составом, то они записываются в формуле комплекса в последовательности символов первых элементов их формул (числовые приставки при этом во внимание не принимаются). Так, лиганд Н2O ставится левее NH3, лиганд С2Н4 – левее СО, т.е. соблюдается тот же порядок, который используется в сложных веществах:
Кг, В, Si, С, As, Н, Р, Те, Se, S, At, I, Br, Cl, N, O, F
(в соединении двух неметаллов первое место занимает символ того элемента, который находится левее в указанном практическом ряду, например AsH3, HI, SCl4).
Название комплекса строится по следующей схеме:
перечисляются все лиганды, затем центральный атом с указанием его степени окисления; соотношение между внутренней сферой и внешними ионами указывается числовыми приставками (если это необходимо);
во внутренней координационной сфере перечисляются сначала заряженные лиганды, затем нейтральные (записывают формулу комплексного иона в обратном порядке). Мостиковые лиганды перечисляются последними и перед ними ставится буква ;
число координированных лигандов каждого типа указывается греческими приставками моно-, ди-, три-, тетра- и т.д. Если лиганды сложны, то применяются приставки бис-, трис-, тетракис-. Приставку моно- часто опускают.
Название нейтральных комплексов состоит из одного слова:
[Pt(NH3)2Cl2) – дихлородиамминплатина
[Ni(CO)4] – тетракарбонилникель
[Fе(С5Н5)2] – бис(циклопентадиенил) железа
[Мп2(СО)10 ] – декакарбонилдимарганец
Приведем примеры названий комплексов с комплексными катионами, анионами:
[Co(NH3)6](NO3)3– нитрат гексамминкобальта(III)
[Fe(H2О)5NО]SО4–сульфат нитрозилпентакважелеза(II)
[Сг2(Еn)4(ОН)2]Вг4– бромид дигидроксотетракис (этилендиамин) дихрома(III)
Na3[Ag(S2О3)2]– бис(тиосульфато)аргентат(I) натрия
NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]– тетрароданодиамминхромат(III) аммония
Na3[PW12O40]– 40-оксододекавольфрамофосфат(V) натрия
(NH4)6[TeMo6О24]– 24-оксогексамолибдотеллурат(VI) аммония